1-cyano-1-methyl-2,5-cyclohexadiene

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氮化合物
• 英文名称: 1-cyano-1-methyl-2,5-cyclohexadiene
• 英文别名: 1-methylcyclohexa-2,5-dienecarbonitrile；1-methylcyclohexa-2,5-diene-1-carbonitrile；1-methyl-1-cyano-2,5-cyclohexadiene
• 化学式: C₈H₉N
• 分子量: 119.166
• InChiKey: KFPZGUFVGRVJGV-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2
• 重原子数：
  9
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.38
• 拓扑面积：
  23.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-cyano-1-methyl-2,5-cyclohexadiene 在 chromium(VI) oxide 、 乙酸酐 、 溶剂黄146 作用下， 以 苯 为溶剂， 反应 8.0h， 以49.1%的产率得到4-methyl-4-cyanocyclohexadienone
  参考文献：
  名称：

  Diels-Alder Cycloadditions 到交叉共轭环己二烯酮期间 Oxaspiro 环的立体选择性控制：合成氧现象

  摘要：

  已经研究了在涉及具有不同反应性的二烯的螺环交叉共轭环己二烯酮的 Diels-Alder 加成中操作的非对映面选择性。该研究包括醚系列 1a-c 以及内酯/酮对 2a/2b。在所有情况下，优选的 [4+2] 环加成途径由从 pi 表面顺式键合到氧原子组成。4-取代的-4-甲基-2,5-环己二烯酮（单环系统）也进行了检查，发现它们优先从带有两个基团在4位吸电子更多的表面形成键。确定了 1a 和 2a 环加成生成环戊二烯的动力学参数。溶剂的速率加速曲线的顺序为 CF(3)CH(2)OH >> CH(3)CN 大约 CH(2)Cl(2) 用于从 1a 生产 9a 和 CF(3)CH(2)OH >> CH(2)Cl(2) > CH(3)CN 用于生产21a 分别来自 2a。这种极性分布对产品分布没有重大影响，这一现象也反映在 4-取代-4-甲基-2,5-环己二烯酮在可比条件下的行为中。这些实验事实的理论评估是在

  DOI：

  10.1021/ja047027t
• 作为产物：
  描述：

  苯甲腈 、 碘甲烷 在 氨 、 lithium 、 叔丁醇 作用下， 以 乙醚 为溶剂， 反应 1.75h， 以80%的产率得到1-cyano-1-methyl-2,5-cyclohexadiene
  参考文献：
  名称：

  使用 1-甲基环己-2,5-二烯-1-腈协同钯/路易斯酸催化转移氢氰化烯烃和炔烃

  摘要：

  催化转移氢氰化是使用有毒 HCN 气体的氢氰化工艺的一种清洁和安全的替代方法。此类反应提供了获得以烯烃和炔烃为原料的药学上重要的腈衍生物的途径。在此，使用 1-甲基环己-2,5-二烯-1-腈作为良性且易于获得的 HCN 来源，提出了一种高效实用的钯/路易斯酸催化的烯烃和炔烃转移氢氰化反应。大量腈衍生物（> 50 个例子）是由脂肪族和芳香族烯烃制备的，具有良好到优异的抗马尔科夫尼科夫选择性。一系列脂肪族烯烃参与选择性氢氰化反应以提供相应的腈。所介绍的方法可用于内烯烃的链式氢氰化反应，以提供具有良好区域选择性的末端腈。该协议也适用于生物活性分子的后期修饰。

  DOI：

  10.1021/jacs.8b10651

文献信息

• Cooperative Palladium/Lewis Acid-Catalyzed Transfer Hydrocyanation of Alkenes and Alkynes Using 1-Methylcyclohexa-2,5-diene-1-carbonitrile
  作者：Anup Bhunia、Klaus Bergander、Armido Studer

  DOI：10.1021/jacs.8b10651

  日期：2018.11.28

  represents a clean and safe alternative to hydrocyanation processes using toxic HCN gas. Such reactions provide access to pharmaceutically important nitrile derivatives starting with alkenes and alkynes. Herein, an efficient and practical cooperative palladium/Lewis acid-catalyzed transfer hydrocyanation of alkenes and alkynes is presented using 1-methylcyclohexa-2,5-diene-1-carbonitrile as a benign and readily

  催化转移氢氰化是使用有毒 HCN 气体的氢氰化工艺的一种清洁和安全的替代方法。此类反应提供了获得以烯烃和炔烃为原料的药学上重要的腈衍生物的途径。在此，使用 1-甲基环己-2,5-二烯-1-腈作为良性且易于获得的 HCN 来源，提出了一种高效实用的钯/路易斯酸催化的烯烃和炔烃转移氢氰化反应。大量腈衍生物（> 50 个例子）是由脂肪族和芳香族烯烃制备的，具有良好到优异的抗马尔科夫尼科夫选择性。一系列脂肪族烯烃参与选择性氢氰化反应以提供相应的腈。所介绍的方法可用于内烯烃的链式氢氰化反应，以提供具有良好区域选择性的末端腈。该协议也适用于生物活性分子的后期修饰。
• Fluorinated cyclohexanes: Synthesis of amine building blocks of the all-<i>cis</i> 2,3,5,6-tetrafluorocyclohexylamine motif
  作者：Tetiana Bykova、Nawaf Al-Maharik、Alexandra M Z Slawin、David O'Hagan

  DOI：10.3762/bjoc.13.72

  日期：——

  This paper reports the synthesis of three amine stereoisomers 5a-c of the tetrafluorocyclohexyl ring system, as building blocks for discovery chemistry programmes. The synthesis starts from a Birch reduction of benzonitrile, followed by an in situ methyl iodide quench. The resultant 2,5-cyclohexadiene was progressed via double epoxidations and then hydrofluorination ring opening reactions. The resultant

  本文报道了四氟环己基环系统的三种胺立体异构体5a-c的合成，作为发现化学程序的基础。合成开始于对伯腈进行桦木还原，然后进行原位甲基碘淬灭。所得的2，5-环己二烯通过两次环氧化反应进行，然后进行氢氟化开环反应。然后将所得的氟代醇部分转化为四氟环己基环系统的不同立体异构体，然后将腈还原氢化，得到三种胺立体异构体。事实证明，必须在环己烷环上放置一个甲基，以使该化合物稳定，以防止随后的HF消除。这两种全顺式四氟环己基异构体5a和5b构成面极化的环己烷环，
• 一种基于钯催化氰交换的3-氨甲基四氢呋喃的制备方法
  申请人：宁波科诺华化工有限公司

  公开号：CN116063256A

  公开（公告）日：2023-05-05

  本发明公开了一种基于钯催化氰交换的3‑氨甲基四氢呋喃的制备方法，属于化学合成技术领域，其特征在于：在Pd、磷配体和路易斯酸催化下，在一定温度下，将2，5‑二氢呋喃和2，5‑环己二烯氰化物在有机溶剂中加热一定时间；将反应液浓缩，柱层析得到3‑氰基四氢呋喃；然后在有机溶剂中，过渡金属催化下，对3‑氰基四氢呋喃进行催化氢化得到呋虫胺合成关键中间体3‑氨甲基四氢呋喃，本发明以2，5‑二氢呋喃为原料，经过“钯催化氰转移——催化氢化”两步反应得到3‑氨甲基四氢呋喃，具有绿色安全，操作简单，金属催化剂可回收重复使用，成本较低等优点。
• Vaganova, T. A.; Bil'kis, I. I.; Shteingarts, V. D., Journal of Organic Chemistry USSR (English Translation), 1986, vol. 22, # 10, p. 2011 - 2012
  作者：Vaganova, T. A.、Bil'kis, I. I.、Shteingarts, V. D.

  DOI：——

  日期：——
• Bil'kis, I.I.; Vaganova, T.A.; Shteingarts, V.D., Russian Journal of Organic Chemistry, 1994, vol. 30, # 6.2, p. 951 - 956
  作者：Bil'kis, I.I.、Vaganova, T.A.、Shteingarts, V.D.

  DOI：——

  日期：——