2-methyl-N-vinylbenzamide

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 2-methyl-N-vinylbenzamide
• 英文别名: N-ethenyl-2-methylbenzamide
• 化学式: C₁₀H₁₁NO
• 分子量: 161.203
• InChiKey: FCULRXFVYIBZHQ-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.5
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.1
• 拓扑面积：
  29.1
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-methyl-N-vinylbenzamide 在 dichloro(pentamethylcyclopentadienyl)rhodium (III) dimer 、 silver(l) oxide 、 lithium tert-butoxide 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 24.0h， 以23%的产率得到2-methyl-N-(8-methyl-1-oxo-2-vinyl-1,2,3,4-tetrahydroisoquinolin-3-yl)benzamide
  参考文献：
  名称：

  Rh（III）催化的N-乙烯基芳基酰胺的[4 + 2]自环化

  摘要：

  已经开发出有效的铑（III）催化的N-乙烯基芳基酰胺的自环化。该反应具有简单的系统和良好的反应性以及完全的区域选择性。该协议提供了易于获得的氨基结合的二氢异喹啉酮，事实证明该二氢异喹啉酮是一种通用的合成合成子。动力学同位素效应实验表明，C–H激活是限速步骤，竞争研究表明，环空显示出很强的自我识别模式。此外，分离并建立了一个七元的rhodocycle物种，并将其作为关键的反应中间体。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.8b02872
• 作为产物：
  描述：

  formyl-2-methyl-N-ethenyl-benzamide 在 sodium hydroxide 作用下， 以 水 为溶剂， 反应 2.0h， 生成 2-methyl-N-vinylbenzamide
  参考文献：
  名称：

  锰催化烯酰胺的抗马尔科夫尼科夫加氢芳基化：芳基乙胺的模块化合成

  摘要：

  芳基乙胺骨架是许多重要的生物有机化合物中的普遍基序。一线药物发现的一项艰巨任务是在构建丰富的芳基乙胺基序化学空间的基础上，寻找结构上新的候选药物而不是阿片类药物。在本报告中，开发了一种用于合成医药化学品中常见的芳基乙胺功能的实用方案。它在温和条件下通过 Mn 催化的反马尔科夫尼科夫加氢芳基化富电子烯酰胺进行，无需使用配体。尽管在锰介导的迁移插入过程中存在不匹配的电子效应，但末端和内部烯酰胺都可以在 15 分钟内与各种芳基硼酸进行区域选择性氢化。还，β-烯基化胺的收率令人满意。该反应的合成稳健性和实用性揭示了其操作简单、反应时间短、克级可行性以及在复杂分子后期修饰中的价值。

  DOI：

  10.1002/cjoc.202200202

文献信息

• Asymmetric Coupling of Carbon‐Centered Radicals Adjacent to Nitrogen: Copper‐Catalyzed Cyanation and Etherification of Enamides
  作者：Guoyu Zhang、Song Zhou、Liang Fu、Pinhong Chen、Yibiao Li、Jianping Zou、Guosheng Liu

  DOI：10.1002/anie.202008338

  日期：2020.11.9

  The first copper‐catalyzed asymmetric cyanation and etherification reactions of enamides have been established, where a carbon‐centered radical adjacent to a nitrogen atom (CRAN) is enantioselectively trapped by a chiral copper(II) species. Moreover, the asymmetric cyanation of vinyl esters was disclosed as well. These reactions feature very mild reaction conditions and high functional group tolerance

  已经建立了第一个铜催化的酰胺类不对称氰化和醚化反应，其中与氮原子（CRAN）相邻的碳中心自由基被手性铜（II）物种对映选择性地捕获。此外，还公开了乙烯基酯的不对称氰化。这些反应具有非常温和的反应条件和较高的官能团耐受性，并提供了一系列手性的α-氰基酰胺，α-氰基酯和α-半胱氨酸，收率高，对映选择性优异。手性α-氰基酰胺很容易转化为对映体富集的1,2-二胺和氨基酸。
• Visible-Light-Induced Oxazoline Formations from <i>N</i>-Vinyl Amides Catalyzed by an Ion-Pair Charge-Transfer Complex
  作者：Rui Sun、Xiao Yang、Yicen Ge、Jintong Song、Xueli Zheng、Maolin Yuan、Ruixiang Li、Hua Chen、Haiyan Fu

  DOI：10.1021/acscatal.1c01755

  日期：2021.9.17

  catalysis which often involves transition-metal complexes, conjugated organic dyes, or electron donor–acceptor complexes, herein, the use of ion-pair charge-transfer (IPCT) complex-induced visible-light photoredox catalytic reactions are described, wherein the cyclization–methoxylation of N-vinyl amides in methanol was achieved under irradiation with blue LEDs. The reaction employs a heteroarenium iodide

  可见光光氧化还原催化在典型热条件下无法进行的各种反应中起着重要作用。与通常涉及过渡金属配合物、共轭有机染料或电子供体 - 受体配合物的常见可见光光氧化还原催化明显不同，此处使用离子对电荷转移 (IPCT) 配合物诱导可见光光氧化还原催化描述了反应，其中N的环化 - 甲氧基化- 乙烯酰胺甲醇溶液是在蓝光 LED 照射下获得的。该反应使用碘化杂芳烃作为光催化剂，并且可以扩展到环化-烷氧基化、-酰氧基化和-羟基化。该协议为各种恶唑啉衍生物提供了一种环保的合成路线。紫外-可见光谱和对照实验的机理研究证实了碘化杂芳烃在可见光区存在 IPCT 吸收带，这是观察到的反应性的原因。
• Nickel‐Catalyzed Asymmetric Synthesis of α‐Arylbenzamides
  作者：Sergio Cuesta‐Galisteo、Johannes Schörgenhumer、Xiaofeng Wei、Estíbaliz Merino、Cristina Nevado

  DOI：10.1002/anie.202011342

  日期：2021.1.18

  A nickel‐catalyzed asymmetric reductive hydroarylation of vinyl amides to produce enantioenriched α‐arylbenzamides is reported. The use of a chiral bisimidazoline (BIm) ligand, in combination with diethoxymethylsilane and aryl halides, enables the regioselective introduction of aryl groups to the internal position of the olefin, forging a new stereogenic center α to the N atom. The use of neutral reagents

  据报道，镍催化乙烯基酰胺的不对称还原氢化芳基化反应产生对映体富集的α-芳基苯甲酰胺。手性双咪唑啉（BIm）配体与二乙氧基甲基硅烷和芳基卤化物结合使用，可以将芳基区域选择性地引入烯烃的内部位置，从而将新的立体中心α锻造到N原子上。使用中性试剂和温和的反应条件可轻松获得抗癌药，SARS-CoV PLpro抑制剂和KCNQ通道开放剂中存在的与药理相关的基序。
• Brønsted Acid‐Promoted Diastereoselective [4+1] Cyclization Reaction of Enamides and Sulfoxonium Ylides
  作者：Nan Luo、Zhenzhen Zhan、Zihui Ban、Guoqiang Lu、Jianping He、Fangpeng Hu、Guosheng Huang

  DOI：10.1002/adsc.202000567

  日期：2020.8.4

  trans‐oxazolines using enamides and sulfoxonium ylides was developed in this study. A [4+1] cyclization reaction was realized by the formation of C−C and C−O bonds under mild conditions, wherein the reaction was catalyzed by HClO4. This strategy produced trans‐oxazolines in good yields with considerable diastereoselective control and is sufficient for large‐scale synthesis.

  在这项研究中，开发了使用酰胺和亚砜基鎓盐的无金属合成三取代反式恶唑啉的方法。通过在温和条件下形成C-C和C-O键可实现[4 + 1]环化反应，其中该反应由HClO 4催化。该策略以相当高的非对映选择性控制生产了高收率的反式恶唑啉，足以用于大规模合成。
• Metal-free, visible-light induced enantioselective three-component dicarbofunctionalization and oxytrifluoromethylation of enamines<i>via</i>chiral phosphoric acid catalysis
  作者：Hui Liang、Dong-Sheng Ji、Guo-Qiang Xu、Yong-Chun Luo、Haixue Zheng、Peng-Fei Xu

  DOI：10.1039/d1sc06613g

  日期：——

  Using diverse carbon-centered radical precursors and electron-rich (hetero)aromatics and alcohols as nucleophiles, a visible-light driven chiral phosphoric acid (CPA) catalyzed asymmetric intermolecular, three-component radical-initiated dicarbofunctionalization and oxytrifluoromethylation of enamines was developed, which provides a straightforward access to chiral arylmethylamines, aza-hemiacetals

  使用多种碳中心自由基前体和富电子（杂）芳烃和醇作为亲核试剂，开发了一种可见光驱动的手性磷酸（CPA）催化不对称分子间、三组分自由基引发的烯胺二碳官能化和氧三氟甲基化。提供了一种直接获得手性芳基甲胺、氮杂半缩醛和 γ-氨基酸衍生物的方法，具有优异的对映选择性。据我们所知，这是第一个使用简单醇构建手性 C-O 键的例子可见光光催化。手性磷酸在反应中发挥了多重作用，包括控制反应立体选择性和通过激活Togni试剂促进自由基中间体的生成。机理研究还表明烯胺和吲哚的 N-H 键对反应的重要性。