1,3-dimesitylimidazolinium-2-dithiocarboxylate

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 1,3-dimesitylimidazolinium-2-dithiocarboxylate
• 英文别名: 1,3-bis(2,4,6-trimethylphenyl)imidazolinium-2-dithiocarboxylate；SIMes-CS2；1,3-Bis(2,4,6-trimethylphenyl)-4,5-dihydroimidazol-1-ium-2-carbodithioate；1,3-bis(2,4,6-trimethylphenyl)-4,5-dihydroimidazol-1-ium-2-carbodithioate
• 化学式: C₂₂H₂₆N₂S₂
• 分子量: 382.594
• InChiKey: HLBOUSDKWMJXOH-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.8
• 重原子数：
  26
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.36
• 拓扑面积：
  39.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1,3-dimesitylimidazolinium-2-dithiocarboxylate 、 五羰基溴化锰(I) 以 二硫化碳 为溶剂， 反应 1.0h， 以95%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  带有咪唑（二）-2-二硫代羧酸盐配体的单金属和双金属锰-羰基配合物和簇†

  摘要：

  通过使[MnBr（CO）5 ]与一组代表性的咪唑（2-二硫代羧酸盐）两性离子反应，得到五个具有通式fac- [MnBr（CO）3（S 2 C·NHC）]的配合物。这些配体是N-杂环卡宾（NHC）和二硫化碳的加合物。将单核Mn（I）衍生物与Na [Mn（CO）5 ]偶合，得到双金属[Mn 2（CO）6（S 2 C·NHC）]簇。但是，访问这些双核Mn（0）产物的最便捷策略暗示了从[Mn 2（CO）10]二聚体。通过单晶X射线衍射分析阐明了三种单金属和四种双金属化合物的分子结构。在单金属配合物，该NHC·CS 2点的配体显示出的双齿κ 2 -小号，小号“协调模式具有约116°的S-CS咬入角。在双核簇中，CS 2 -单元充当一个朝向中心锰螯合物和作为朝向另一个为pseudoallylic配体。S–C–S咬合角减小到大约。104°。因此，两性离子显示出显着的柔韧性，这也允许羰基在双金属体系中交错

  DOI：

  10.1039/c6dt04780g
• 作为产物：
  描述：

  1,3-双(2,4,6-三甲基苯基)-2-(三氯甲基)咪唑烷 在 二硫化碳 作用下， 以 苯 为溶剂， 反应 0.17h， 生成 1,3-dimesitylimidazolinium-2-dithiocarboxylate
  参考文献：
  名称：

  热生成N杂环卡宾的通用方法。

  摘要：

  描述了通过二胺与适当取代的苯甲醛缩合来合成N-杂环卡宾（NHC）加合物的方法。这种简化的方法无需首先生成卡宾，然后对其进行保护即可提供NHC加合物。这些加合物进行热脱保护以原位生成N-杂环卡宾。通过使用热分析和光谱技术研究了加合物分解温度与催化剂结构的关系。重要的是，不同于衍生自氯仿的加合物，新的基于五氟苯的加合物更易于制备，并且在室温下稳定。这些加合物作为丙交酯的活性开环聚合（ROP），酯交换反应，

  DOI：

  10.1002/chem.200400196

文献信息

• Synthesis and catalytic application of palladium imidazol(in)ium-2-dithiocarboxylate complexes
  作者：Martin J. D. Champion、Riten Solanki、Lionel Delaude、Andrew J. P. White、James D. E. T. Wilton-Ely

  DOI：10.1039/c2dt31413d

  日期：——

  amounts of 2,10-dimethoxybenzo[h]quinoline were also isolated from these reactions. Using [Pd(C,N-bzq)(S2C·IDip)]+ and N-chlorosuccinimide as the oxidant led to the formation of 10-chlorobenzo[h]quinoline in moderate yield from benzo[h]quinoline. The molecular structures of [Pd(S2C·IMes)(PPh3)2](PF6)2 and [Pd(S2C·IMes)(dppf)](PF6)2 were determined crystallographically.

  钯（II）二聚体[Pd（C，N -C 6 H 4 CH 2 NMe 2）Cl] 2与两当量的NHC·CS 2两性离子配体[NHC = IPr（1,3-二异丙基咪唑-2 -亚烷基），ICy（1,3-二环己基咪唑-2-亚基），IMes（1,3-双（2,4,6-三甲基苯基）亚咪唑-2-亚基），IDip（1,3-双（2，在NH 4 PF 6存在的情况下，将SIMes（1,3-双（2,4,6-三甲基苯基）咪唑啉-2-亚甲基）（6-二异丙基苯基）咪唑-2-亚基）生成阳离子产物[Pd （C，N -C 6 H 4 CH2 NMe 2）（S 2 C·NHC）] +。以类似的方式，从相应的二聚体[Pd]获得化合物[Pd（ C， N -bzq）（S 2 C·NHC）] +（bzq =苯并[ h ]喹啉基，NHC = ICy，IMes，IDip）。 （ C， N- bzq）Cl] 2。用NHC处理[PdCl 2（PPh
• Single-Component Catalyst/Initiators for the Organocatalytic Ring-Opening Polymerization of Lactide
  作者：Szilárd Csihony、Darcy A. Culkin、Alan C. Sentman、Andrew P. Dove、Robert M. Waymouth、James L. Hedrick

  DOI：10.1021/ja050909n

  日期：2005.6.1

  readily release alcohol and the free carbene in solution. These alcohol adducts function as excellent single-component catalyst/initiators for the ring-opening polymerization of lactide under mild conditions, providing polymers with controlled molecular weights and narrow polydispersities. Multifunctional adducts were used to prepare poly(lactide)s of more complex architectures.

  描述了 1,3-dimesitylimidazolin-2-ylidene 的一系列伯醇和仲醇加合物的合成和表征。这些加合物在室温下是稳定的固体，但很容易在溶液中释放出醇和游离卡宾。这些醇加合物作为优异的单组分催化剂/引发剂用于丙交酯在温和条件下的开环聚合，提供具有可控分子量和窄多分散性的聚合物。多功能加合物用于制备更复杂结构的聚（丙交酯）。
• Assessing the Potential of Zwitterionic NHC·CS ₂ Adducts for Probing the Stereoelectronic Parameters of N‐Heterocyclic Carbenes
  作者：Lionel Delaude、Albert Demonceau、Johan Wouters

  DOI：10.1002/ejic.200801110

  日期：2009.5

  electronic properties of NHC ligands. Because of their outstanding ability to crystallize, the five NHC·CS2 betaines were found to be highly suitable for probing the steric influence of nitrogen atom substituents on imidazolylidene-based ligand precursors via XRD analysis, while the corresponding NHC·CO2 adducts were deemed more appropriate for evaluating the σ-donating properties of carbene ligands.(© Wiley-VCH

  通过与二硫化碳反应，从相应的 N-杂环卡宾 (NHC) 制备了五个在其氮原子上带有环己基、甲基或 2,6-二异丙基苯基取代基的咪唑 (in) 2-二硫代羧酸盐。它们通过 IR、UV/Vis 和 NMR 光谱以及热重分析进行表征。它们的分子结构是通过 X 射线衍射确定的。为了比较，还检查了二硫代羧酸三环己基鏻。仔细检查获得的数据以评估它们在评估 NHC 配体的空间和电子特性方面的有用性。由于它们出色的结晶能力，发现五种 NHC·CS2 甜菜碱非常适合通过 XRD 分析探测氮原子取代基对基于咪唑亚基的配体前体的空间影响，
• Continuous-Flow N-Heterocyclic Carbene Generation and Organocatalysis
  作者：Lorenzo Di Marco、Morgan Hans、Lionel Delaude、Jean-Christophe M. Monbaliu

  DOI：10.1002/chem.201505135

  日期：2016.3.18

  of common N‐heterocyclic carbenes (NHCs) from stable imidazol(in)ium precursors using convenient and straightforward continuous‐flow setups with either a heterogeneous inorganic base (Cs2CO3 or K3PO4) or a homogeneous organic base (KN(SiMe3)2). In‐line quenching with carbon disulfide revealed that the homogeneous strategy was most efficient for the preparation of a small library of NHCs. The generation

  评估了两种方法，可使用具有异质无机碱（Cs 2 CO 3或K 3 PO 4）的便捷，直接的连续流装置，从稳定的咪唑（in）前体中生成常见的N-杂环碳烯（NHC）。均匀的有机碱（KN（SiMe 3）2）。在线用二硫化碳淬火表明，均相策略对于制备小型NHCs最有效。下一步，用两个基准的NHC催化反应来生成游离亲核碳宾烯。即乙酸乙烯酯与苯甲醇的酯交换反应和N的酰胺化‐Boc‐甘氨酸甲酯与乙醇胺 两种有机催化转化都进行了总转化，萃取后获得了优异的收率，这证明了使用NHC进行连续流有机催化的第一个实例。
• Synthesis, characterization, and gas-phase fragmentation of rhenium–carbonyl complexes bearing imidazol(in)ium-2-dithiocarboxylate ligands
  作者：Tomás F. Beltrán、Guillermo Zaragoza、Lionel Delaude

  DOI：10.1039/c6dt03428d

  日期：——

  Five complexes with the generic formula [ReBr(CO)3(κ2-S,S′-S2C·NHC)] were obtained by reacting [ReBr(CO)5] with a set of representative imidazol(in)ium-2-dithiocarboxylate zwitterions. These ligands are the adducts of N-heterocyclic carbenes (NHCs) and carbon disulfide. The monometallic Re(I) compounds were further coupled with Na[Re(CO)5] to afford bimetallic Re(0) species. Depending on the experimental

  五络合物与通式[ReBr（CO）3（κ 2 -小号，小号'-S 2 C·NHC）]通过反应[ReBr（CO）得到5 ]与一组代表咪唑的（上）ium- 2-二硫代羧酸盐两性离子。这些配体是N-杂环卡宾（NHC）和二硫化碳的加合物。将单金属Re（I）化合物进一步与Na [Re（CO）5 ]偶合，以提供双金属Re（0）物质。根据不同的实验条件下，无论是八羰基二聚物[重2（CO）8（μ 2 -κ 1 -小号，κ 1 -小号'-S 2 C·NHC）]或六羰基簇[重2（CO）6（κ 2 -小号，小号'-κ 3 -小号，Ç，小号'-S 2 C·NHC）]中分离得到。所有产品均使用各种分析技术进行了全面表征。单晶XRD分析有助于确定NHC·CS 2配体表现出的各种结合模式。咬合角度范围从ca。这些两性离子在104至130°之间显示出显着的柔韧性，这也使硫金属化环显着扭曲，从而在双金属体系中保留了羰基的交错排列。监测所述CS的化学位移2