二氟三苯基膦烷 | 845-64-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 中文名称: 二氟三苯基膦烷
• 中文别名: 1-哌啶羧酸,3-(氨基羰基)-,1,1-二甲基乙基酯,(3S)-
• 英文名称: triphenyldifluorophosphorane
• 英文别名: difluorotriphenyl-λ⁵-phosphane；difluoro(triphenyl)phosphorane；difluorotriphenylphosphorane；difluorotriphenylphosphine；triphenyldifluorophosphane；triphenyl-difluoro-phosphorane；difluoro(triphenyl)-λ5-phosphane
• CAS: 845-64-7
• 化学式: C₁₈H₁₅F₂P
• 分子量: 300.288
• InChiKey: UUEYWFLLBCZCJJ-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.7
• 重原子数：
  21
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.0
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

安全信息

• 海关编码：
  2931900090

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  二氟三苯基膦烷 在 水 作用下， 反应 24.0h， 生成 三苯基氧化膦
  参考文献：
  名称：

  通过Mitsunobu反应合成氟代膦酸酯

  摘要：

  在室温下，在乙腈或四氢呋喃中，用氟化氢钾或氟化氢吡啶和偶氮二羧酸二异丙酯处理三苯基膦，可干净地形成二氟三苯基磷烷。用其他膦如三丁基膦和三（二甲基氨基）膦获得了类似的结果。

  DOI：

  10.1016/0040-4039(94)88383-1
• 作为产物：
  描述：

  三苯基瞵硫 在 氯氟磺酰 作用下， 生成 二氟三苯基膦烷
  参考文献：
  名称：

  Organophosphorus compounds: the first applications of sulfuryl chloride fluoride SO2FCl in synthesis

  摘要：

  DOI：

  10.1021/ja00365a054
• 作为试剂：
  描述：

  苯甲酸 在 三苯基瞵硫 、 二氟三苯基膦烷 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 以6%的产率得到苯甲酰氟
  参考文献：
  名称：

  膦对六氟化硫的无溶剂光化学分解：形成二氟正膦作为通用氟化试剂

  摘要：

  SF 6的化学活化因其可能用作化学合成中廉价且安全的试剂而引起了相当多的关注。当与技术应用后强效温室气体的处理相结合时，这种过程变得特别有吸引力。在此，我们报道了SF 6与膦的光化学反应，该反应选择性地产生二氟正膦和硫化膦。计算和实验研究表明，预先形成的 R 3 PSF 6复合物的 π(Ar) → σ*(SF 6 ) 电荷转移激发是初始激活步骤。用三苯膦，分解SF 6在无溶剂、可扩展的过程中进行，得到二氟三苯基正膦和三苯基硫化膦 (TPP-Fluor) 的 3:1 混合物，用于醇和羧酸的脱氧氟化以及制备常见的六氟磷酸盐。

  DOI：

  10.1039/d2gc02172b

文献信息

• Deoxygenative Fluorination of Phosphine Oxides: A General Route to Fluorinated Organophosphorus(V) Compounds and Beyond
  作者：Dustin Bornemann、Cody Ross Pitts、Lionel Wettstein、Fabian Brüning、Sebastian Küng、Liangyu Guan、Nils Trapp、Hansjörg Grützmacher、Antonio Togni

  DOI：10.1002/anie.202010943

  日期：2020.12.7

  Fluorinated organophosphorus(V) compounds are a very versatile class of compounds, but the synthetic methods available to make them bear the disadvantages of 1) occasional handling of toxic or pyrophoric PIII starting materials and 2) a dependence on hazardous fluorinating reagents such as XeF2. Herein, we present a simple solution and introduce a deoxygenative fluorination (DOF) approach that utilizes

  氟化有机磷（V）化合物是一类非常通用的化合物，但可用的合成方法具有以下缺点：1）偶尔处理有毒或自燃的P III起始原料，以及2）对危险的氟化试剂（例如XeF）的依赖2。本文中，我们提出了一种简单的解决方案，并介绍了一种脱氧氟化（DOF）方法，该方法利用易于处理的氧化膦作为起始原料，并通过草酰氯和氟化钾的组合有效替代苛刻的氟化试剂。R 3 PF 2，R 2 PF 3和RPF 4被证明是一般反应。化合物（以及衍生自这些化合物的各种阳离子和阴离子）的收率很高，并且可以达到几克的规模。DFT计算被用来支持我们的观察。值得注意的是，这种新方法的发现导致了1）新的二氟phosph离子，2）六氟磷酸盐和3）氟化锑和砷化合物的便捷合成。
• Direct Access to Acyl Fluorides from Carboxylic Acids Using a Phosphine/Fluoride Deoxyfluorination Reagent System
  作者：Socrates B. Munoz、Huong Dang、Xanath Ispizua-Rodriguez、Thomas Mathew、G. K. Surya Prakash

  DOI：10.1021/acs.orglett.9b00197

  日期：2019.3.15

  A fast and simple method for deoxyfluorination of carboxylic acids is presented. The protocol employs commodity chemicals (PPh3, NBS, fluoride), affording products in excellent yields under mild conditions. Acyloxyphosphonium ion, the key reaction intermediate, was identified by NMR spectroscopic methods. Brønsted acidic conditions are essential for efficient C–F bond formation. The protocol displays

  提出了一种快速简单的羧酸脱氧氟化方法。该协议使用了商品化学品（PPh 3，NBS，氟化物），在温和条件下可提供高收率的产品。通过NMR光谱法鉴定了关键的反应中间体酰氧基phosph离子。布朗斯台德酸性条件对于有效的CF键形成至关重要。该协议显示出可扩展性，高官能团耐受性，化学选择性和易于纯化的产品。建立了活性药物成分的脱氧氟化作用。
• Cobalt-Catalyzed Divergent Aminofluorination and Diamination of Styrenes with <i>N</i>-Fluorosulfonamides
  作者：Peng Guo、Jun-Fa Han、Guo-Cai Yuan、Lin Chen、Jia-Bin Liao、Ke-Yin Ye

  DOI：10.1021/acs.orglett.1c01308

  日期：2021.5.21

  A cobalt-catalyzed aminofluorination reaction of styrenes with N-fluorosulfonamides serving as both the amination and fluorination agents has been developed. The switch of selectivity in this catalytic reaction from aminofluorination to diamination could be easily achieved by the addition of 1.0 equiv of PPh3. Both transformations tolerated a wide array of substrates under mild reaction conditions

  已经开发了苯乙烯与N-氟磺酰胺同时用作胺化剂和氟化剂的钴催化的氨基氟化反应。通过加入1.0当量的PPh 3，可以容易地实现从氨基氟化到氨化的催化反应中选择性的转换。两种转化在温和的反应条件下均能耐受多种底物。
• Synthesis of Glycosyl Fluorides by Photochemical Fluorination with Sulfur(VI) Hexafluoride
  作者：Sungjin Kim、Yaroslav Khomutnyk、Anton Bannykh、Pavel Nagorny

  DOI：10.1021/acs.orglett.0c03915

  日期：2021.1.1

  glycosyl fluorides using sulfur(VI) hexafluoride as an inexpensive and safe fluorinating agent and 4,4′-dimethoxybenzophenone as a readily available organic photocatalyst. This mild method was employed to generate 16 different glycosyl fluorides, including the substrates with acid and base labile functionalities, in yields of 43%–97%, and it was applied in continuous flow to accomplish fluorination on an

  本研究描述了一种使用六氟化硫 (VI) 作为廉价且安全的氟化剂和 4,4'-二甲氧基二苯甲酮作为易于获得的有机光催化剂光催化生成糖基氟的新方法。这种温和的方法用于生成 16 种不同的糖基氟化物，包括具有酸和碱不稳定官能团的底物，产率为 43%–97%，并以连续流方式应用，以 7.7 g 的规模和 93% 的产率完成氟化.
• Difluorotriorganylphosphoranes for the Synthesis of Fluorophosphonium and Bismuthonium Salts
  作者：Sven Solyntjes、Beate Neumann、Hans‐Georg Stammler、Nikolai Ignat'ev、Berthold Hoge

  DOI：10.1002/ejic.201600539

  日期：2016.9

  Fluoride ion affinities (FIA), provided by DFT calculations, are exceedingly useful for the design of new Lewis acids with defined reactivities. Herein, we report the synthesis, characterization and reactivity of new difluoro(perfluoroorganyl) phosphoranes, which readily abstract fluoride ions from di-fluoro(triorganyl)phosphoranes. Highly reactive fluorobismuthonium cations and the [Ph3Bi(NCCH3)(2)](2+)

  由 DFT 计算提供的氟离子亲和力 (FIA) 对于具有确定反应性的新路易斯酸的设计非常有用。在此，我们报告了新的二氟（全氟有机基）正膦的合成、表征和反应性，它们很容易从二氟（三有机基）正膦中提取氟离子。高活性氟铋阳离子和 [Ph3Bi(NCCH3)(2)](2+) 阳离子可通过用此处讨论的路易斯酸性正膦处理二氟（三有机基）铋（V）化合物来获得。