5-tert-Butyl-2-(3,3-dimethylbutyliden-2)-3-chlor-3-phenyl-1,2-azaazonia-3-boratacyclopent-5-en

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氮化合物
• 英文名称: 5-tert-Butyl-2-(3,3-dimethylbutyliden-2)-3-chlor-3-phenyl-1,2-azaazonia-3-boratacyclopent-5-en
• 英文别名: (Z)-1-[chloro(phenyl)boranyl]-N-[(Z)-3,3-dimethylbutan-2-ylideneamino]-3,3-dimethylbutan-2-imine
• 化学式: C₁₈H₂₈BClN₂
• 分子量: 318.698
• InChiKey: CHCAUPWQXFUZJD-AZUPUNDDSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.03
• 重原子数：
  22
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.56
• 拓扑面积：
  24.7
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  5-tert-Butyl-2-(3,3-dimethylbutyliden-2)-3-chlor-3-phenyl-1,2-azaazonia-3-boratacyclopent-5-en 、 叔丁基锂 以 正己烷 为溶剂， 反应 3.0h， 以16%的产率得到3,5-Di-tert-butyl-2-(3,3-dimethylbutyliden-2)-3-phenyl-1,2-azaazonia-3-boratacyclopent-5-en
  参考文献：
  名称：

  Cyclisierung von Di(tert-butyl-methyl)ketazin zu 1,2-Diaza-3-bora- und 1,2-Diaza-3-sila-cyclopent-5-enen / Cyclization of Di(tert-butyl-methyl)ketazine to 1,2-Diaza-3-bora- and 1,2-Diaza-3-sila-cyclopent-5-enes

  摘要：

  量子化学计算对锂假氮化物的结果表明主要有四种异构结构，具有不同的锂配位模式（A-D）。已分离出一种单锂假氮化物thf-加合物（1），支持量子化学计算的结果。在假氮化二（叔丁基-甲基）锂化物与BCl₃和Cl₂BPh反应中，分离出了1,2-氮-硼-环戊烯-3-硼酸盐（2, 3）。将2和3中的一个氯原子用t-BuLi取代会形成衍生物4和5。从2中通过Et₃N消除HCl，经过一种二硼杂环戊二烯（6），得到一个双环7。将二锂化假氮化物与F₂BN（SiMe₃)₂反应，得到二氮硼杂环戊二烯8；而与Cl₄Si、F₃SiN（SiMe₃)₂和Cl₂SiMe₂反应，生成二硅杂环戊二烯9-11。SiF₄与二锂化假氮化物反应，形成一个螺环（12）。单锂假氮化物和Cl₂SiMe₂在30°C反应，形成一种通过硅向碳的1,3-氯转移形成的取代产物的四元环异构体（13）。在这种反应中，还分离出一种四聚硅醇酸盐副产物，为锂假氮化物A的结构提供了证据。报道了5、7、10和14的晶体结构。

  DOI：

  10.1515/znb-2006-1013
• 作为产物：
  描述：

  bis(tert-butyl-methyl)ketazine 、 二氯苯酚溴酯 在 正丁基锂 作用下， 以 正己烷 为溶剂， 反应 10.0h， 以72%的产率得到5-tert-Butyl-2-(3,3-dimethylbutyliden-2)-3-chlor-3-phenyl-1,2-azaazonia-3-boratacyclopent-5-en
  参考文献：
  名称：

  Cyclisierung von Di(tert-butyl-methyl)ketazin zu 1,2-Diaza-3-bora- und 1,2-Diaza-3-sila-cyclopent-5-enen / Cyclization of Di(tert-butyl-methyl)ketazine to 1,2-Diaza-3-bora- and 1,2-Diaza-3-sila-cyclopent-5-enes

  摘要：

  量子化学计算对锂假氮化物的结果表明主要有四种异构结构，具有不同的锂配位模式（A-D）。已分离出一种单锂假氮化物thf-加合物（1），支持量子化学计算的结果。在假氮化二（叔丁基-甲基）锂化物与BCl₃和Cl₂BPh反应中，分离出了1,2-氮-硼-环戊烯-3-硼酸盐（2, 3）。将2和3中的一个氯原子用t-BuLi取代会形成衍生物4和5。从2中通过Et₃N消除HCl，经过一种二硼杂环戊二烯（6），得到一个双环7。将二锂化假氮化物与F₂BN（SiMe₃)₂反应，得到二氮硼杂环戊二烯8；而与Cl₄Si、F₃SiN（SiMe₃)₂和Cl₂SiMe₂反应，生成二硅杂环戊二烯9-11。SiF₄与二锂化假氮化物反应，形成一个螺环（12）。单锂假氮化物和Cl₂SiMe₂在30°C反应，形成一种通过硅向碳的1,3-氯转移形成的取代产物的四元环异构体（13）。在这种反应中，还分离出一种四聚硅醇酸盐副产物，为锂假氮化物A的结构提供了证据。报道了5、7、10和14的晶体结构。

  DOI：

  10.1515/znb-2006-1013

文献信息

• Cyclisierung von Di(tert-butyl-methyl)ketazin zu 1,2-Diaza-3-bora- und 1,2-Diaza-3-sila-cyclopent-5-enen / Cyclization of Di(tert-butyl-methyl)ketazine to 1,2-Diaza-3-bora- and 1,2-Diaza-3-sila-cyclopent-5-enes
  作者：Florian Armbruster、Nina Armbruster、Uwe Klingebiel、Mathias Noltemeyer、Stefan Schmatz

  DOI：10.1515/znb-2006-1013

  日期：2006.10.1

  The results of quantum chemical calculations on lithium ketazides suggest mainly four isomeric structures with different modes of lithium coordination (A-D). A monolithium ketazide thf-adduct (1) was isolated supporting the results of the quantum chemical calculations. In reactions of the lithiated di(tert-butyl-methyl)ketazine with BCl₃ and Cl₂BPh, 1,2-aza-azonia-3-borata-cyclopent-5-enes (2, 3) were isolated. Substitution of a chlorine atom of 2 and 3 with t-BuLi leads to the formation of derivatives 4 and 5. HCl elimination from 2 with Et₃N gives - via a diazaboracyclopentene (6) - a bicyclus 7. In the reaction of the dilithiated ketazine with F₂BN(SiMe₃)₂, the diaza-boracyclopentene 8 is obtained while with Cl4Si, F₃SiN(SiMe₃)₂, and Cl₂SiMe₂ the diazasilacyclopentenes 9 - 11 are generated. SiF₄ reacts with the dilithium ketazide to give a spirocyclus (12). The monolithium ketazide and Cl₂SiMe₂ react at 30 °C to give a four-membered ring isomer of the substitution product which is formed via a 1,3-chlorine shift from silicon to carbon (13). A tetrameric silanolate was isolated as a by-product in this reaction. It gives evidence for the structure of lithium ketazide A. Crystal structures of 5, 7, 10, and 14 are reported.

  量子化学计算对锂假氮化物的结果表明主要有四种异构结构，具有不同的锂配位模式（A-D）。已分离出一种单锂假氮化物thf-加合物（1），支持量子化学计算的结果。在假氮化二（叔丁基-甲基）锂化物与BCl₃和Cl₂BPh反应中，分离出了1,2-氮-硼-环戊烯-3-硼酸盐（2, 3）。将2和3中的一个氯原子用t-BuLi取代会形成衍生物4和5。从2中通过Et₃N消除HCl，经过一种二硼杂环戊二烯（6），得到一个双环7。将二锂化假氮化物与F₂BN（SiMe₃)₂反应，得到二氮硼杂环戊二烯8；而与Cl₄Si、F₃SiN（SiMe₃)₂和Cl₂SiMe₂反应，生成二硅杂环戊二烯9-11。SiF₄与二锂化假氮化物反应，形成一个螺环（12）。单锂假氮化物和Cl₂SiMe₂在30°C反应，形成一种通过硅向碳的1,3-氯转移形成的取代产物的四元环异构体（13）。在这种反应中，还分离出一种四聚硅醇酸盐副产物，为锂假氮化物A的结构提供了证据。报道了5、7、10和14的晶体结构。