(R)-1-(thiophen-2-yl)but-3-en-1-ol

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 杂芳族化合物
• 英文名称: (R)-1-(thiophen-2-yl)but-3-en-1-ol
• 英文别名: 1-(thiophen-2-yl)but-3-en-1-ol；(R)-1-(2-thienyl)-3-buten-1-ol；(R)-(+)-1-(2-thienyl)but-3-en-1-ol；(1R)-1-thiophen-2-ylbut-3-en-1-ol
• 化学式: C₈H₁₀OS
• 分子量: 154.233
• InChiKey: KRBDYAKQPULVNR-SSDOTTSWSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.9
• 重原子数：
  10
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.25
• 拓扑面积：
  48.5
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (R)-1-(thiophen-2-yl)but-3-en-1-ol 在 RuCl2(1,3-dimesityl-imidazolidin-2-yl)(PCy3)(=CHPh) 、 三乙胺 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 4.17h， 生成 (R)-(+)-3-methyl-6-(thiophen-2-yl)-5,6-dihydro-2H-pyran-2-one
  参考文献：
  名称：

  旋光共轭γ-和δ-内酯衍生物的合成及生物学评价

  摘要：

  已经通过闭环易位反应有效地合成了由烯丙基和高烯丙基醇骨架衍生的杂芳基取代的γ-和δ-内酯衍生物的外消旋形式和对映体形式。2-杂芳基取代的烯丙基和高烯丙基醇已通过酶法高效分离，具有高ee（97-99％）和已知的立体化学。评价目标内酯的抗微生物和抗氧化活性。

  DOI：

  10.1016/j.bmcl.2012.07.090
• 作为产物：
  描述：

  (R)-(+)-1-(thiophene-2-yl)but-3-enyl acetate 在 水 、 potassium carbonate 作用下， 以 甲醇 、 水 为溶剂， 反应 1.0h， 生成 (R)-1-(thiophen-2-yl)but-3-en-1-ol
  参考文献：
  名称：

  旋光共轭γ-和δ-内酯衍生物的合成及生物学评价

  摘要：

  已经通过闭环易位反应有效地合成了由烯丙基和高烯丙基醇骨架衍生的杂芳基取代的γ-和δ-内酯衍生物的外消旋形式和对映体形式。2-杂芳基取代的烯丙基和高烯丙基醇已通过酶法高效分离，具有高ee（97-99％）和已知的立体化学。评价目标内酯的抗微生物和抗氧化活性。

  DOI：

  10.1016/j.bmcl.2012.07.090

文献信息

• Chiral Unsymmetrically Substituted Bipyridine <i>N</i> ,<i>N′</i> -Dioxides as Catalysts for the Allylation of Aldehydes
  作者：Jan Ulč、David Nečas、Petr Koukal、Vojtěch Havlíček、Zdeněk Tošner、Simona Hybelbauerová、Martin Kotora

  DOI：10.1002/ejoc.201800485

  日期：2018.10.9

  A series of unsymmetrically substituted diastereoisomeric (Ra,R) and (Sa,R) bipyridine N,N′‐dioxides were tested as catalysts for the enantioselective allylation of various aldehydes. Homoallylic alcohols were obtained with enantiopurities of up to 99 % ee.

  测试了一系列不对称取代的非对映异构体（R a，R）和（S a，R）联吡啶N，N'-二氧化物作为各种醛的对映选择性烯丙基化的催化剂。得到的对映纯度高达99％ee的均烯丙基醇。
• Synthetically amenable amide derivatives of tosylated-amino acids as organocatalysts for enantioselective allylation of aldehydes: computational rationale for enantioselectivity
  作者：Debashis Ghosh、Debashis Sahu、S. Saravanan、Sayed H. R. Abdi、Bishwajit Ganguly、Noor-ul H. Khan、Rukhsana I. Kureshy、Hari C. Bajaj

  DOI：10.1039/c3ob27513b

  日期：——

  A phenylalanine derived chiral amide is developed that serves as an effective organocatalyst for the reaction of allyltrichlorosilane with aryl, hetero-aryl and α,β-unsaturated aldehydes to afford the desired homoallylic alcohols in good yield (up to 90%) and high enantioselectivity (up to 99%). The experimental results and DFT calculations suggest that para substituted aromatic aldehydes as substrate show higher ee in the product than their ortho/meta counterparts. The 1H and 13C NMR spectra study corroborated the calculated results. The chiral organocatalyst can be easily synthesized from optically pure phenylalanine in two simple steps with 90% overall yield.

  开发了一种由苯丙氨酸衍生的手性酰胺，它作为有效的有机催化剂，用于烯丙基三氯硅烷与芳基、杂芳基和α,β-不饱和醛的反应，以良好的产率（高达90%）和高对映选择性（高达99%）得到所需的同烯丙基醇。实验结果和DFT计算表明，与邻/间位取代的芳香醛相比，对位取代的芳香醛作为底物在产物中显示出更高的对映体过量值。1H和13C NMR光谱学研究证实了计算结果。手性有机催化剂可以通过两个简单步骤从光学纯苯丙氨酸轻松合成，总产率为90%。
• Axial-Chiral Biisoquinoline<i>N</i>,<i>N</i>′-Dioxides Bearing Polar Aromatic C-H Bonds as Catalysts in Sakurai-Hosomi-Denmark Allylation
  作者：Carlyn Reep、Pierpaolo Morgante、Roberto Peverati、Norito Takenaka

  DOI：10.1021/acs.orglett.8b02457

  日期：2018.9.21

  as Lewis base catalysts are reported. Lewis bases containing the 3,5-bis(trifluoromethyl)phenyl group were found to be significantly more enantioselective for a wider range of substrates than those bearing aromatic residues that are not strongly electron-deficient in the allylation of aldehydes with allyltrichlorosilane. Also, optically pure 3,3′-dibromo-1,1′-biisoquinoline N,N′-dioxide that has not

  报道了设计，合成和评价带有极性芳族CH键的路易斯-碱催化剂的轴向手性双异喹啉。发现含有3，5-双（三氟甲基）苯基的路易斯碱对于较宽范围的底物比带有醛基的电子具有更大的对映选择性，所述芳族残基在醛与烯丙基三氯硅烷的烯丙基化中不是强电子缺陷的。另外，合成了以前没有报道的光学纯的3,3'-二溴-1,1'-二异喹啉N，N'-二氧化物作为常用的催化剂前体，以促进研究。
• TetraPh-Tol-BITIOPO: a new atropisomeric 3,3′-bithiophene based phosphine oxide as an organocatalyst in Lewis base-catalyzed Lewis acid mediated reactions
  作者：Abbinante Vincenzo Mirco、Benaglia Maurizio、Rossi Sergio、Benincori Tiziana、Cirilli Roberto、Pierini Marco

  DOI：10.1039/c9ob01297d

  日期：——

  catalyst was able to promote the allylation of aldehydes with allyltrichlorosilane in up to 98% yield and up to 96% enantiomeric excess (ee), and the direct aldol reaction to afford β-hydroxy ketones and β-hydroxy thioesters, with good chemical yields and modest stereochemical efficiency. Computational studies helped to elucidate and to rationalize the stereochemical outcome of the reactions catalyzed

  合成了一种新的基于3,3'-联噻吩骨架的手性氧化膦（TetraPh-Tol-BITIOPO），对其进行了充分表征，并通过手性HPLC分离为对映体。该新化合物已成功用作路易斯碱催化的路易斯酸介导的涉及三氯甲硅烷基化合物的反应中的有机催化剂。新的阻转异构催化剂能够以高达98％的收率和高达96％的对映体过量（ee）促进醛与烯丙基三氯硅烷的烯丙基化反应，并通过直接的羟醛反应生成β-羟基酮和β-羟基硫代酯，具有良好的催化活性。化学收率和适度的立体化学效率。
• Bi(cyclopentyl)diol-Derived Boronates in Highly Enantioselective Chiral Phosphoric Acid-Catalyzed Allylation, Propargylation, and Crotylation of Aldehydes
  作者：Jinping Yuan、Pankaj Jain、Jon C. Antilla

  DOI：10.1021/acs.joc.0c01646

  日期：2020.10.16

  catalytic addition of bi(cyclopentyl)diol-derived boronates to aldehydes promoted by chiral phosphoric acids, allowing for the formation of enantioenriched homoallylic, propargylic, and crotylic alcohols (up to >99% enantiomeric excess (ee), diastereomeric ratio (dr) >20:1). These boronate substrates provided superior enantioselectivities, allowing for the reactions to proceed with low catalyst loading

  在这项研究中，我们公开了将双（环戊基）二醇衍生的硼酸酯催化加成到手性磷酸促进的醛中，从而允许形成对映体富集的均烯丙基，炔丙基和丁烯基醇（对映体过量（> 99％）） ，非对映体比率（dr）> 20：1）。这些硼酸盐底物提供了优异的对映选择性，使反应可以在低催化剂负载量（0.5-5 mol％）下进行，并减少了反应时间（醛烯丙基硼化在室温下为15分钟）。展示了广泛的底物范围，并且新型硼酸酯提供了高对映体控制。与取代的烯丙基硼酸酯和醛反应生成带有β-叔碳或季碳中心的邻位立体异构醇。