1-oxopropan-2-yl benzoate

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 1-oxopropan-2-yl benzoate
• 英文别名: propanal-2-yl benzoate
• 化学式: C₁₀H₁₀O₃
• 分子量: 178.188
• InChiKey: SWHRJUVDIWCBHN-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.7
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.2
• 拓扑面积：
  43.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-oxopropan-2-yl benzoate 在 9-氮杂双环[3.3.1]壬烷-3-酮N-氧自由基 、 氧气 、 硝酸 、 sodium nitrite 作用下， 以 水 、 乙腈 为溶剂， 23.0 ℃ 、101.33 kPa 条件下， 反应 8.0h， 以1.057 g的产率得到(2R)-2-(benzoyloxy)propanoic acid
  参考文献：
  名称：

  KetoABNO/NOx 共催化醛有氧氧化为羧酸并通过顺序不对称加氢甲酰化/氧化获得 α-手性羧酸

  摘要：

  使用有机硝酰基和NO x助催化剂开发了一种将醛有氧氧化为羧酸的方法。KetoABNO（9-氮杂双环[3.3.1]壬南-3-酮N-氧基）和NaNO 2分别被确定为最佳硝酰基和NO x源。反应条件温和，能够连续进行烯烃不对称加氢甲酰化/需氧醛氧化，得到 α-手性羧酸，而无需外消旋化。使用一系列带有不同官能团的非手性醛进一步评估了氧化方法的范围、实用性和局限性。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.6b01598
• 作为产物：
  描述：

  2-benzoyloxypropanal dimethyl acetal 在 甲酸 作用下， 以 水 为溶剂， 反应 4.0h， 生成 1-oxopropan-2-yl benzoate
  参考文献：
  名称：

  嘧啶环扩展中的亲核试剂非对映选择性，得到1,3-二氮杂s

  摘要：

  已经开发了通过酰胺基烷基化的五步合成4-（1-甲氧基氧基乙基）-6-甲基-5-甲苯磺酰基-1,2,3,4-四氢嘧啶-2-酮。该化合物与C-，O-，S-和N-亲核试剂的反应导致多取代的2,3,4,5-四氢-1 H -1,3-二氮杂-2--2-酮的高度非对映选择性形成环膨胀的结果。反应的非对映选择性取决于使用的亲核试剂，从反式变为反式。通过形成双环环丙烷中间体，然后裂解零桥并将亲核体立体选择性加成到生成的二氢-1 H中，可以解释所获得的结果-1,3-二氮杂-2-酮在动力学控制下。制备的顺式-4-烷氧基-5-甲基二氮杂ze与醇在酸性条件下反应，以提供热力学上更稳定的反式异构体。当使用苛刻的酸性条件时，观察到4-烷氧基二氮杂卓的环收缩以产生1-氨基甲酰基-1 H-吡咯。

  DOI：

  10.1016/j.tetlet.2015.02.004

文献信息

• Rhodium-complexed hyperbranched poly(ethyleneimine) and polyamidoamine and their non-covalent immobilization on magnetic nanoparticles
  作者：Suheir Omar、Bishnu Dutta、Suzana Natour、Raed Abu-Reziq

  DOI：10.1016/j.jorganchem.2016.05.021

  日期：2016.9

  strategy for the synthesis and functionalization of hyperbranched poly(ethyleneimine) (H-PEI) and polyamidoamine (H-PAMAM) with phosphine ligands and their non-covalent immobilization on magnetic nanosupports. Treatment of these functionalized hyperbranched polymers with Rh(COD)2BF4 affords polymer-bound Rh(I) complexes that can be utilized in the hydroformylation of alkenes and in one pot hydroformyla

  我们描述了一种合成策略，用于合成和功能化具有膦配体的超支化聚（乙烯亚胺）（H-PEI）和聚酰胺基胺（H-PAMAM）以及它们在磁性纳米载体上的非共价固定化。用Rh（COD）2 BF 4处理这些官能化的超支化聚合物可得到与聚合物结合的Rh（I）配合物，可用于烯烃的加氢甲酰化反应和一锅加氢甲酰化-Knoevenagel加氢反应中。这些功能化的超支化聚合物与磁性纳米粒子相连，磁性纳米粒子通过由酸碱反应引起的离子相互作用，并有助于促进聚合催化剂的分离。这些磁性可回收的聚合物催化剂可以重复使用多达四个循环。
• Regioselective hydroformylation of vinylarenes in aqueous media by a sol–gel entrapped rhodium catalyst
  作者：Zackaria Nairoukh、Jochanan Blum

  DOI：10.1016/j.molcata.2012.03.006

  日期：2012.6

  for selective hydroformylation of vinylarenes in aqueous media are described. One method relies on the application of [Rh(cod)Cl]2 and a tertiary phosphane entrapped within an ionic liquid-confined silica sol–gel support. The second method utilizes the same rhodium compound, encaged within ionic-liquid-free hydrophobicized sol–gel. Both methods are best carried out at 50 °C in aqueous emulsions or microemulsions

  描述了在水性介质中乙烯基芳烃选择性加氢甲酰化的两种方法。一种方法依赖于[Rh（cod）Cl] 2和截留在离子液体限制的二氧化硅溶胶-凝胶载体中的叔膦的应用。第二种方法是使用相同的铑化合物，将其包裹在无离子液体的疏水化溶胶-凝胶中。两种方法均最好在50°C的水乳液或微乳液中进行，该乳液或乳液由底物，表面活性剂，助表面活性剂和> 89％的水组成。最佳H 2/ CO比在1到1.1之间。两种方法都允许将异质催化剂重复使用几次。尽管区域选择性和产率几乎不受底物的电子性质的影响，但它们显着取决于反应温度，所用表面活性剂和催化剂载体的疏水性。尽管在反应中使用了H 2，但仍未检测到有机金属催化剂向金属纳米颗粒的转化。
• Rhodium ComplexedC2-PAMAM Dendrimers Supported on Large Pore Davisil Silica as Catalysts for the Hydroformylation of Olefins
  作者：Jan P. K. Reynhardt、Yong Yang、Abdelhamid Sayari、Howard Alper

  DOI：10.1002/adsc.200505065

  日期：2005.8

  Polyamidoamine (PAMAM) dendrimers up to the third generation were grown for the first time on the surface of a large-pore (18 nm) Davisil silica support. The supported dendrimers of generations 0, 1, 2 and 3 were phosphinomethylated and complexed with rhodium. All the generations were found to be very active for the hydroformylation of olefins. The hydroformylation of 1-octene was accomplished with

  直到第三代的聚酰胺基胺（PAMAM）树状聚合物首次在大孔（18 nm）Davisil二氧化硅载体的表面上生长。将第0、1、2和3代的负载树状聚合物进行膦基甲基化，并与铑络合。发现所有的世代对于烯烃的加氢甲酰化都非常活跃。1-辛烯的加氢甲酰化在70°C下以1700 h -1的周转频率完成。当在70°C下以50％的转化率比较不同的世代时，发现G（1）材料的活性最高。
• Monophosphanylcalix[6]arene Ligands: Synthesis Characterization, Complexation, and Their Use in Catalysis
  作者：Yasushi Obora、Yun Kui Liu、Sho Kubouchi、Makoto Tokunaga、Yasushi Tsuji

  DOI：10.1002/ejic.200500673

  日期：2006.1

  Novel phosphanylcalix[6]arenes having mono-O-diphenylphosphanylmethyl (3) and mono-O-(4-diphenylphosphanylphenyl)methyl substituents (5) have been synthesized. The structures of these monophosphanylcalix[6]arenes were determined by NMR spectroscopy, mass spectrometry, and X-ray crystal structure analysis. The X-ray structure reveals that 3 adopts a flattened 1,2,3-alternate conformation in the crystalline

  已经合成了具有单-O-二苯基膦酰基甲基（3）和单-O-（4-二苯基膦酰基苯基）甲基取代基（5）的新型膦酰基杯[6]芳烃。这些单膦酰基杯[6]芳烃的结构通过核磁共振光谱、质谱和X射线晶体结构分析确定。X 射线结构显示 3 在结晶状态下采用扁平的 1,2,3-交替构象，而核磁共振谱表明 3 和 5 在溶液中具有锥形构象。在 B3LYP/LANL2DZ-CONFLEX5/MMFF94s 理论水平对 3 和 5 的结构优化和能量计算表明，对于 3 和 0.96，锥形构象比 1,2,3-交替构象稍微稳定 0.36 kcal mol-1 kcal mol–1 为 5。3 与 [PtCl2(COD)] 和 [Rh(COD)2]BF4 的络合分别得到顺式配位的 [PtCl2(3)2] 和 [Rh(COD)(3)2]BF4。[PtCl2(3)2] 的 X 射线分析表明 3 在络合时采用锥形构象。3 和 5 与
• Conventional and Tandem Hydroformylation
  作者：Howard Alper、Maksym Vasylyev

  DOI：10.1055/s-0030-1258169

  日期：2010.9

  Transition-metal-catalyzed hydroformylation has become an essential tool for the synthesis of aldehydes. In this paper, we highlight several examples of synthetically useful applications of homogeneous and heterogeneous rhodium-catalyzed hydroformylation, as well as several examples of tandem processes involving hydroformylation as a reaction step developed in our laboratory.

  过渡金属催化的氢甲酰化已成为合成醛的重要工具。在本文中，我们强调了几种均相和异相钌催化的氢甲酰化的合成应用实例，以及我们实验室开发的将氢甲酰化作为反应步骤的多步骤反应的几个实例。