benzyl N-[1-(dimethoxyphosphoryl)-2-phenylethyl]carbamate

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: benzyl N-[1-(dimethoxyphosphoryl)-2-phenylethyl]carbamate
• 英文别名: benzyl N-[(1S)-1-dimethoxyphosphoryl-2-phenylethyl]carbamate
• 化学式: C₁₈H₂₂NO₅P
• 分子量: 363.35
• InChiKey: CPPBAYILCGKGHR-KRWDZBQOSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.8
• 重原子数：
  25
• 可旋转键数：
  9
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.28
• 拓扑面积：
  73.9
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  dimethyl (E)-α-((benzyloxycarbonyl)amino)-β-phenylethenephosphonate 在 bis(1,5-cyclooctadiene)rhodium(I) tetrafluoroborate 、 (Rc,Ra)-THNAPhos 、 氢气 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 20.0 ℃ 、1.01 MPa 条件下， 反应 24.0h， 生成 benzyl N-[1-(dimethoxyphosphoryl)-2-phenylethyl]carbamate
  参考文献：
  名称：

  手性1,2,3,4-四氢-1-萘胺衍生的膦-亚磷酰胺配体（THNAPhos）：在功能化CC键的高对映选择性加氢中的应用

  摘要：

  我们最近报道了一种新的手性1,2,3,4-四氢-1-萘胺衍生的膦-亚磷酰胺配体（R c，R a）-THNAPhos，在铑催化的aa的不对称加氢中非常有效范围广泛的α-烯醇酯膦酸酯。为了进一步证明THNAPhos在不对称氢化中的效用，在本文中，我们描述了其在α-脱氢氨基酸酯，酰胺，衣康酸二甲酯和α-烯酰胺膦酸酯的不对称氢化中的新应用。结果表明，Rh /（R c，R a）-THNAPhos络合物对于这些类型的功能化CC烯烃的对映选择性氢化非常有效，从而以优异的对映选择性（通常超过99％ee）提供相应的氢化产物。

  DOI：

  10.1002/adsc.200800152

文献信息

• Chiral 1,2,3,4-Tetrahydro-1-naphthylamine-Derived Phosphine-Phosphoramidite Ligand (THNAPhos): Application in Highly Enantioselective Hydrogenations of Functionalized CC Bonds
  作者：Min Qiu、Xiang-Ping Hu、Dao-Yong Wang、Jun Deng、Jia-Di Huang、Sai-Bo Yu、Zheng-Chao Duan、Zhuo Zheng

  DOI：10.1002/adsc.200800152

  日期：2008.6.9

  reported a new chiral 1,2,3,4-tetrahydro-1-naphthylamine-derived phosphine-phosphoramidite ligand, (Rc,Ra)-THNAPhos, that is highly efficient in the rhodium-catalyzed asymmetric hydrogenation of a broad range of α-enol ester phosphonates. To further demonstrate the utility of THNAPhos in asymmetric hydrogenation, in this paper, we describe its new application in the asymmetric hydrogenation of α-dehydroamino

  我们最近报道了一种新的手性1,2,3,4-四氢-1-萘胺衍生的膦-亚磷酰胺配体（R c，R a）-THNAPhos，在铑催化的aa的不对称加氢中非常有效范围广泛的α-烯醇酯膦酸酯。为了进一步证明THNAPhos在不对称氢化中的效用，在本文中，我们描述了其在α-脱氢氨基酸酯，酰胺，衣康酸二甲酯和α-烯酰胺膦酸酯的不对称氢化中的新应用。结果表明，Rh /（R c，R a）-THNAPhos络合物对于这些类型的功能化CC烯烃的对映选择性氢化非常有效，从而以优异的对映选择性（通常超过99％ee）提供相应的氢化产物。
• The Synthesis of α-Aminophosphonates via Enantioselective Organocatalytic Reaction of 1-(N-Acylamino)alkylphosphonium Salts with Dimethyl Phosphite
  作者：Alicja Walęcka-Kurczyk、Krzysztof Walczak、Anna Kuźnik、Sebastian Stecko、Agnieszka Październiok-Holewa

  DOI：10.3390/molecules25020405

  日期：——

  an effective method for this type of transformation using a racemic mixture of starting N-protected α-amino acids and a chiral catalyst. Herein, a simple and efficient stereoselective organocatalytic α-amidoalkylation of dimethyl phosphite by 1-(N-acylamino)alkyltriphenylphosphonium salts to enantiomerically enriched α-aminophosphonates is reported. Using 5 mol% of chiral quinine- or hydroquinine-derived

  α-氨基膦酸是α-氨基酸的磷类似物。由于其独特的生物活性，这种类型的化合物在医学和作物保护中有着广泛的应用。这些活动中的一个关键因素是立体异构体的构型。迄今为止，只有少数将 α-氨基酸立体选择性地转化为磷类似物的方法是已知的，而且所有方法都基于不对称诱导，因此涉及手性底物的使用。相比之下，我们专注于开发一种使用起始 N-保护的 α-氨基酸和手性催化剂的外消旋混合物进行此类转化的有效方法。在此处，报道了通过 1-（N-酰基氨基）烷基三苯基鏻盐对亚磷酸二甲酯进行简单有效的立体选择性有机催化 α-酰胺烷基化反应生成对映体富集的 α-氨基膦酸酯。使用 5 mol% 的手性奎宁或氢奎宁衍生的季铵盐，最终产品的产率高达 98%，ee 高达 92%。起始鏻盐很容易从α-氨基酸衍生物通过脱羧甲氧基化和随后用三苯基鏻四氟硼酸盐取代获得。通过非手性快速色谱对选定的 α-氨基膦酸酯衍生物进行适当的对映体自歧化 (SDE)
• Enantioselective Synthesis of α-Hydroxy and α-Amino Phosphonates via Catalytic Asymmetric Hydrogenation
  作者：Mark J. Burk、Timothy A. Stammers、Judith A. Straub

  DOI：10.1021/ol9906099

  日期：1999.8.1

  [GRAPHICS]Cationic rhodium catalysts of the C-2 symmetric DuPHOS (1) and BPE (2) ligands have demonstrated the ability to asymmetrically hydrogenate a novel series of enol phosphonates (3) in good to excellent enantiomeric excess under mild conditions. Initial studies toward the catalytic asymmetric hydrogenation of enamido phosphonates (6 and 7) using the DuPHOS-Rh+ catalysts are also reported.
• Readily Available Chiral Phosphine−Aminophosphine Ligands for Highly Efficient Rh-Catalyzed Asymmetric Hydrogenation of α-Enol Ester Phosphonates and α-Enamido Phosphonates
  作者：Dao-Yong Wang、Jia-Di Huang、Xiang-Ping Hu、Jun Deng、Sai-Bo Yu、Zheng-Chao Duan、Zhuo Zheng

  DOI：10.1021/jo702488j

  日期：2008.3.1

  [GRAPHICS]A new class of unsymmetrical hybrid phosphine-aminophosphine ligands has been prepared from commercially available, inexpensive (S)-1-phenylethylamine through a concise synthetic procedure. These ligands are not very sensitive to air and moisture, and displayed good enantioselectivities in the Rh-catalyzed asymmetric hydrogenation of various dimethyl alpha-benzoyloxyethenephosphonates bearing beta-aryl, beta-alkyl, and beta-alkoxy substituents and N-benzyloxycarbonyl alpha-enamido phosphonates, in which up to 97% ee was obtained. A side-by-side comparison study disclosed that these new phosphine-aminophosphine ligands showed better enantioselectivity than BoPhoz ligands.