N-methyl-N-(1-phenylethylidene)amine N-oxide

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: N-methyl-N-(1-phenylethylidene)amine N-oxide
• 英文别名: N-methyl-1-phenylethanimine oxide
• 化学式: C₉H₁₁NO
• 分子量: 149.192
• InChiKey: HIFCAICLAOYNQF-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.64
• 重原子数：
  11.0
• 可旋转键数：
  1.0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.22
• 拓扑面积：
  26.07
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  1.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  N-methyl-N-(1-phenylethylidene)amine N-oxide 在 C₄₂H₃₁Br₂N₃O₂ 、 copper(II) bis(trifluoromethanesulfonate) 、 对甲苯磺酸 作用下， 以 甲醇 、 aq. phosphate buffer 、 二氯甲烷 、 一氟三氯甲烷 为溶剂， 反应 124.5h， 生成
  参考文献：
  名称：

  Me2(CH2Cl)SiCN氰化酮硝酮对映选择性合成Cα-四取代N-羟基-α-氨基腈

  摘要：

  在这里，我们报道了由双功能氰化试剂 Me 2 (CH 2 Cl)SiCN 实现的酮硝酮催化对映选择性氰化反应。这种方法可以轻松获得具有高合成价值但难以通过其他方法获得的光学活性N-羟基-α-氨基腈。双功能氰化试剂Me 2 (CH 2Cl)SiCN 不仅实现了比 TMSCN 更高的对映选择性，而且还能够使所得的甲硅烷基化加合物进行各种多样化反应。这代表了未活化的酮衍生的硝酮的第一个对映选择性催化亲核加成反应，展示了这种四取代的 C=N 键在不对称合成N-羟基α-氨基酸和其他N-羟基叔胺方面的潜力。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.1c03176
• 作为产物：
  描述：

  N-methyl-N-(1-phenylethyl)amine 在 sodium tungstate 、 双氧水 作用下， 以 甲醇 、 水 为溶剂， 以54%的产率得到N-methyl-N-(1-phenylethylidene)amine N-oxide
  参考文献：
  名称：

  分子氧和环己酮单加氧酶氧化仲胺

  摘要：

  来自钙乙酸不动杆菌的环己酮单加氧酶分别催化叔胺和仲胺氧化为N-氧化物和硝酮。羟胺中间体的形成与仲胺作为起始底物有关。

  DOI：

  10.1016/j.tet.2003.10.100

文献信息

• One-Pot Sequential [3 + 3] Dipolar Cycloaddition of Aldehyde or Ketone and Hydroxylamine with Spirocyclopropyl Oxindole
  作者：Peng-Wei Xu、Chen Chen、Jia-Kuan Liu、Yu-Ting Song、Feng Zhou、Jun Yan、Jian Zhou

  DOI：10.1021/acs.joc.8b02208

  日期：2018.10.19

  A Sc(OTf)3-catalyzed highly diastereoselective one-pot sequential [3 + 3] dipolar cycloaddition reaction of aldehyde or ketone, N-alkyl hydroxylamine, and spirocyclopropyl oxindole is developed, allowing facile construction of spirocyclic oxindole-tetrahydro-1,2-oxazines with sufficient structural diversity. The corresponding catalytic enantioselective one-pot protocol of aldehydes is also reported

  开发了Sc（OTf）3催化的醛或酮，N-烷基羟胺和螺环丙基氧吲哚的高非对映选择性一锅顺序[3 + 3]双极环加成反应，从而可以轻松地构建螺环氧吲哚-四氢-1,2 -恶嗪具有足够的结构多样性。还报道了相应的醛催化对映选择性一锅操作方案，可提供高达97％ee的所需加合物。对选定的基于吲哚的螺环四氢-1，2-恶嗪的生物学评估表明，它们对人前列腺癌细胞具有细胞毒性作用，并具有抑制前列腺癌细胞中NFκB信号传导的能力。
• Metal-free C(sp³)–H bond sulfonyloxylation of 2-alkylpyridines and alkylnitrones
  作者：Chang-Sheng Wang、Pierre H. Dixneuf、Jean-François Soulé

  DOI：10.1039/c8ob01075g

  日期：——

  Pyridin-2-ylmethyl tosylate derivatives are obtained in high yields from 2-alkylpyridine 1-oxides via a [3,3]-sigmatropic rearrangement of the adduct between 2-alkylpridine 1-oxides with benzenesulfonyl chlorides. Moreover, alkylnitrones also undergo [3,3]-sigmatropic rearrangement to give α-tosylated ketones after hydrolysis. Substitution reactions with nucleophiles then lead to diverse useful functionalizations

  吡啶-2-基甲基甲苯磺酸酯衍生物以高产率获得的，从2-烷基吡啶1-氧化物经由一个[3,3] -sigmatropic加合物的2-alkylpridine 1-氧化物用苯磺酰氯之间重排。此外，烷基硝酮在水解后还会发生[3,3]-σ重排，生成α-甲苯磺酸化的酮。然后，与亲核试剂的取代反应导致用于钳夹配体合成的各种有用的官能化。
• Nitrone Cycloadditions of 1,2-Cyclohexadiene
  作者：Joyann S. Barber、Evan D. Styduhar、Hung V. Pham、Travis C. McMahon、K. N. Houk、Neil K. Garg

  DOI：10.1021/jacs.5b13304

  日期：2016.3.2

  two stereogenic centers. DFT calculations of stepwise and concerted reaction pathways are used to rationalize the observed selectivities. Moreover, the strategic manipulation of nitrone cycloadducts demonstrates the utility of this methodology for the assembly of compounds bearing multiple heterocyclic units. These studies showcase the exploitation of a traditionally avoided reactive intermediate in chemical

  我们报告了 1,2-环己二烯的第一个 1,3-偶极环加成反应，这是一种很少开发的应变丙二烯。1,2-环己二烯在温和条件下原位生成，并用硝酮捕获，以合成有用的产率得到异恶唑烷产物。反应发生区域选择性并表现出显着的内向偏好，从而导致两个新键和两个立体中心的受控形成。逐步和协同反应途径的 DFT 计算用于使观察到的选择性合理化。此外，硝酮环加合物的战略操作证明了这种方法在组装带有多个杂环单元的化合物中的实用性。这些研究展示了在化学合成中利用传统上避免的反应性中间体。
• A Multiheteroatom [3,3]-Sigmatropic Rearrangement: Disproportionative Entries into 2-(<i>N</i>-Heteroaryl)methyl Phosphates and α-Keto Phosphates
  作者：Yongkang Yang、Chen Qu、Xiaolan Chen、Kai Sun、Lingbo Qu、Wenzhu Bi、Hao Hu、Rui Li、Chunfeng Jing、Donghui Wei、Shengkai Wei、Yuanqiang Sun、Hui Liu、Yufen Zhao

  DOI：10.1021/acs.orglett.7b02852

  日期：2017.11.3

  A novel multiheteroatom (N, O and P) [3,3]-sigmatropic rearrangement is disclosed, based on two important types of organophosphates, 2-(N-heteroaryl) methyl phosphates and α-keto phosphates, being accessed smoothly and efficiently.

  公开了一种新颖的多杂原子（N，O和P）[3,3]-σ重排，它基于两种重要类型的有机磷酸酯，即2-（N-杂芳基）甲基磷酸酯和α-酮基磷酸酯，可以平稳高效地使用。
• Photocatalytic Reductive Fluoroalkylation of Nitrones
  作者：Vyacheslav I. Supranovich、Vitalij V. Levin、Marina I. Struchkova、Alexander D. Dilman

  DOI：10.1021/acs.orglett.7b03987

  日期：2018.2.2

  A method for the addition of fluorinated groups to nitrones using an iridium photocatalyst and ascorbic acid as a stoichiometric reducing agent is described. The reaction proceeds through the generation of fluorinated radicals by single-electron reduction of fluorinated alkyl iodides with an iridium complex mediated by visible light. Besides perfluorinated reagents, partially fluorinated alkyl iodides

  描述了一种使用铱光催化剂和抗坏血酸作为化学计量还原剂将氟化基团添加至硝基的方法。该反应通过用可见光介导的铱络合物通过单电子还原氟化烷基碘来生成氟化自由基来进行。除了全氟化试剂之外，部分氟化的烷基碘也可以有效地用于产生产物，这是常规的亲核加成反应无法获得的。通过用锌还原，可以容易地将所得的羟胺转化为有价值的氟化胺。