1-(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolan-2-yl)-3-chloro-1,2-dihydropyridine

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吡啶及其衍生物
• 英文名称: 1-(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolan-2-yl)-3-chloro-1,2-dihydropyridine
• 英文别名: 3-chloro-1-(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolan-2-yl)-1,2-dihydropyridine；1-(4,4,5,5-Tetramethyl-1,3,2-dioxaborolan-2-yl)-3-chloro-1,2-dihydropyridine；3-chloro-1-(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolan-2-yl)-2H-pyridine
• 化学式: C₁₁H₁₇BClNO₂
• 分子量: 241.525
• InChiKey: SCFLJFSPPBEDSN-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.53
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.64
• 拓扑面积：
  21.7
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  3-氯吡啶 、 频那醇硼烷 在 C₃₄H₃₈N₂Zn 作用下， 以 氘代苯 为溶剂， 以85%的产率得到1-(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolan-2-yl)-3-chloro-1,2-dihydropyridine
  参考文献：
  名称：

  Selective Zinc‐Catalyzed 1,2‐hydroboration of N‐heteroaromatics via a Non‐Hydride Mechanism

  摘要：

  摘要 合成了一种新型双齿胺-亚胺配体前体 LH。该化合物与 ZnMe2 反应生成甲基锌络合物 LZnMe (4)。通过核磁共振光谱和单晶 X 射线衍射对后一种化合物进行了全面表征。化合物 4 是 N-杂环氢硼化和氢硅化反应的催化剂，但催化活性一般。通过锂盐 LLi 与 ZnCl2 反应，然后依次与 tBuOK 和 PhMeSiH2 反应，合成了一种活性更高的催化剂--氢化锌配合物 LZnH (5)。化合物 5 可在温和的条件下催化氮杂芳族化合物的选择性 1,2-烃硼化反应，催化剂载荷较低。氘标记实验和动力学研究有助于深入了解可能的反应机理。有人提出，氢化物通过催化剂促进的六元过渡态直接从还原剂（硼烷）转移到底物上，催化剂在其中发挥了两性作用，通过与路易斯酸锌的配位激活底物，并通过与氢化锌的配位提高硼烷的水合性。

  DOI：

  10.1002/ejic.202300293

文献信息

• Catalytic 1,2-Regioselective Dearomatization of N-Heteroaromatics via a Hydroboration
  作者：Heng Liu、Maxim Khononov、Moris S. Eisen

  DOI：10.1021/acscatal.8b00074

  日期：2018.4.6

  catalyzed highly 1,2-regioselective dearomatization of pyridines via a hydroboration process is reported herein. Twelve different kinds of meta- and para-substituted pyridines are applicable to this reaction, giving the corresponding N-boryl-1,2-dihydropyridine products in high yields. Other N-heteroaromatic compounds, such as benzo-fused N-heterocycles, pyrazines, pyrimidines, 1,3,5-triazine, and benzothiazole

  甲基or和氢化物配合物（C 5 Me 5）2 ThMe 2和[（C 5 Me 5）2 Th（H）（μ-H）] 2通过氢硼化过程催化吡啶的高度1,2-区域选择性脱芳香化反应。在此报告。十二种间位和对位取代的吡啶适用于该反应，给出相应的N-硼基-1,2-二氢吡啶产物的收率高。还发现其他N-杂芳族化合物，例如苯并稠合的N-杂环，吡嗪，嘧啶，1,3,5-三嗪和苯并噻唑也具有高化学选择性的硼氢化。包括同位素效应研究在内的动力学表明，催化剂，吡啶和频哪醇硼烷的浓度具有一级依赖性，而脱芳香化的最终产物的释放是速率确定的步骤。在化学计量反应和动力学研究的基础上提出了一个合理的机制。
• Atom-efficient regioselective 1,2-dearomatization of functionalized pyridines by an earth-abundant organolanthanide catalyst
  作者：Alexander S. Dudnik、Victoria L. Weidner、Alessandro Motta、Massimiliano Delferro、Tobin J. Marks

  DOI：10.1038/nchem.2087

  日期：2014.12

  synthesis. Dearomatization of pyridine derivatives is an important transformation to access a wide range of valuable nitrogenous natural products, pharmaceuticals and materials. Here, we report an efficient 1,2-regioselective organolanthanide-catalysed pyridine dearomatization process using pinacolborane, which is compatible with a broad range of pyridines and functional groups and employs equimolar

  开发用于高价值化学转化的地球上丰富的非铂金属催化剂是当代化学合成的关键挑战。吡啶衍生物的脱芳香化反应是一种重要的转化方法，可用于获得各种有价值的含氮天然产物，药物和材料。在这里，我们报告使用频哪醇硼烷的有效的1,2-区域选择性有机镧系元素催化的吡啶脱芳香化过程，该化合物与广泛的吡啶和官能团兼容，并采用等摩尔试剂化学计量。关于机理，由NMR光谱和动力学测量得出的速率定律表明催化剂浓度为一级，吡啶浓度为分数级，而频哪醇硼烷浓度为反一级，C = N插入到La–H键中作为营业额的确定。高能跨度分析提供了对实验活性趋势和异常动力学行为的更详细了解，并提出了催化剂的“静止”状态和潜在的失活途径。
• Regioselective 1,2-Dearomatization of Functionalized Azines by Organolanthanide Catalysts
  申请人：Northwestern University

  公开号：US20160159825A1

  公开（公告）日：2016-06-09

  A 1,2-regioselective organolanthanide-catalyzed azine dearomatization process using pinacolborane is disclosed.

  揭示了一种使用缔合硼酸钙催化的1,2-区域选择性芳香烃脱芳构化过程。
• Manganese‐Catalyzed Hydroborations with Broad Scope
  作者：Pradip Ghosh、Axel Jacobi von Wangelin

  DOI：10.1002/anie.202103550

  日期：2021.7.12

  synthetic manipulation and chemical valorization. The applications of catalytic hydrofunctionalization benefit from the use of liquid reducing agents and operationally facile setups. Metal-catalyzed hydroborations provide a highly prolific platform for reductive valorizations of stable C=X electrophiles. Here, we report an especially facile, broad-scope reduction of various functions including carbonyls

  容易获得的氧化物质的还原转化是合成操作和化学价值化的核心。催化加氢官能化的应用受益于液体还原剂的使用和操作简便的设置。金属催化的硼氢化反应为稳定的 C=X 亲电试剂的还原增值提供了一个高产的平台。在这里，我们报告了在非常温和的条件下，使用廉价的预催化剂 Mn(hmds) 2可以特别轻松、广泛地还原各种功能，包括羰基化合物、羧酸盐、吡啶、碳二亚胺和碳酸盐。该反应可以成功地应用于解聚。
• Iron-Catalyzed 1,2-Selective Hydroboration of <i>N</i>-Heteroarenes
  作者：Fanjun Zhang、Heng Song、Xuewen Zhuang、Chen-Ho Tung、Wenguang Wang

  DOI：10.1021/jacs.7b11416

  日期：2017.12.13

  A N2-bridged diiron complex [Cp*(Ph2PC6H4S)Fe]2(μ-N2) (1) has been found to catalyze the hydroboration of N-heteroarenes with pinacolborane, giving N-borylated 1,2-reduced products with high regioselectivity. The catalysis is initiated by coordination of N-heteroarenes to the iron center, while the B-H bond cleavage is the rate-determining step.

  已发现 N2 桥连二铁络合物 [Cp*(Ph2PC6H4S)Fe]2(μ-N2) (1) 可催化 N-杂芳烃与频哪醇硼烷的硼氢化反应，得到具有高区域选择性的 N-硼化 1,2-还原产物. 催化是通过 N-杂芳烃与铁中心的配位引发的，而 BH 键裂解是速率决定步骤。