(+/-)-dimethyl hydroxy(naphthalen-2-yl)methylphosphonate

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 萘
• 英文名称: (+/-)-dimethyl hydroxy(naphthalen-2-yl)methylphosphonate
• 英文别名: dimethyl α-hydroxy-α-(2-naphthyl)methanephosphonate；dimethyl 1-hydroxy-2-naphthmethylphosphonate；Dimethoxyphosphoryl(naphthalen-2-yl)methanol；dimethoxyphosphoryl(naphthalen-2-yl)methanol
• 化学式: C₁₃H₁₅O₄P
• 分子量: 266.233
• InChiKey: VMXGWQALJYTUBW-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.7
• 重原子数：
  18
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.23
• 拓扑面积：
  55.8
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-chloro-1,3-bis[(S)-1-phenylethyl]-1,3,2-diazaphospholidine 、 (+/-)-dimethyl hydroxy(naphthalen-2-yl)methylphosphonate 在 三乙胺 作用下， 以 氘代氯仿 为溶剂， 生成 、
  参考文献：
  名称：

  磷转移催化：关于醛的不对称氢膦酰化反应1

  摘要：

  我们在这里报告了一种精确的原位31 P { 1 H} -NMR方法，用于测定α-羟基膦酸酯（羰基羰基膦酰化反应（Pudovik）反应的产物）的对映体纯度。该方法基于二氮杂膦烷手性衍生剂（CDA），该试剂满足精确测定的所有标准；（i）α-羟基膦酸酯的衍生既快速又干净，（ii）缺乏动力学拆分，并且（iii）31 P { 1 H}化学位移分散体非常出色（> 5ppm）。通过交叉引用从CDA衍生的（MeO）2的酯获得的31 P { 1 H} -NMR信号，实现了该测定的校准从脂肪酶催化的（MeO）2 P（= O）CHPh（OAc）水解（F-AP 15，米根霉（Rhizopuus oryzae））获得的鳞状物质中，用P（= O）CHPh（OH）进行旋光度测量。对一系列密切相关的衍生化α-羟基膦酸酯的NMR化学位移和偶合参数的分析在推断的基础上支持进一步的构型分配。我们还报告了在酸，有机氮碱和金属盐存在下α-羟基膦酸酯的构型稳定性。2

  DOI：

  10.1016/s0022-328x(97)00176-9
• 作为产物：
  描述：

  二甲基三甲硅基膦酸酯 、 2-萘甲醛 在 1,3-双(2,6-二异丙基苯基)咪唑-2-烯 、 盐酸 作用下， 以 四氢呋喃 、 水 为溶剂， 反应 48.5h， 以93%的产率得到(+/-)-dimethyl hydroxy(naphthalen-2-yl)methylphosphonate
  参考文献：
  名称：

  N-杂环碳催化醛的氢膦酰化

  摘要：

  已开发出N-杂环卡宾催化的亚甲基三甲基甲硅烷基亚磷酸酯与醛的Pudovik型反应，以构建碳-磷键，从而以中等至优异的产率提供α-羟基膦酸酯。 N-杂环卡宾-Pudovik型反应-α-羟基膦酸酯-醛-CP键

  DOI：

  10.1055/s-0030-1260045

文献信息

• The Preparation of Dimethyl α -Hydroxyphosphonates and the Chemical Shift Non-Equivalence of Their Diastereotopic Methyl Ester Groups
  作者：Harry R. Hudson、Ramon O. Yusuf、Ray W. Matthews

  DOI：10.1080/10426500701690905

  日期：2008.6.9

  alkanals, aryl aldehydes (or aryl methyl ketones), furfuraldehyde, and 2- or 3-thiophenecarboxaldehyde, respectively, thus confirming the general utility of this synthetic procedure. The 1H and 13C nmr spectra of the products exhibit characteristic chemical shift non-equivalence of the diastereotopic methyl ester groups, for which a tentative order of non-equivalence is reported and discussed.

  通过亚磷酸二甲酯与相应的烷醛、芳基醛（或芳基甲基酮）、糠醛和 2- 或 3- 噻吩甲醛，分别，从而证实了这种合成程序的通用性。产物的 1H 和 13C nmr 光谱表现出非对映甲基酯基团的特征化学位移非等价性，对此报告和讨论了非等价性的暂定顺序。
• MgCl2/Et3N Base System as a New Catalyst for the Synthesis of α-Hydroxyphosphonate
  作者：Mahmood Tajbakhsh、Samad Khaksar、Zahra Tafazoli、Ahmadreza Bekhradnia

  DOI：10.1002/cjoc.201100199

  日期：2012.4

  An efficient and simple synthesis of α‐hydroxyphosphonates via reaction of aldehydes and ketones with dimethylphosphite in the presence of MgCl2/Et3N base system is reported. The use of readily available and easy to handle reagent MgCl2/Et3N makes this method simple, convenient, and practical.

  据报道，在MgCl 2 / Et 3 N碱体系存在下，醛和酮与亚磷酸二甲酯反应可有效，简单地合成α-羟基膦酸酯。使用易于获得且易于处理的试剂MgCl 2 / Et 3 N使该方法简单，方便且实用。
• Accurate in situ 31P{1H} assay of enantiopurity in α-hydroxyphosphonate esters using a diazaphospholidine derivatizing agent
  作者：Paul G. Devitt、Michael C. Mitchell、John M. Weetman、Roger J. Taylor、Terence P. Kee

  DOI：10.1016/0957-4166(95)00265-q

  日期：1995.8

  A rapid, convenient and efficient in situ assay of enantiomeric excess in alpha-hydroxyphosphonate esters is reported exploiting P-31/H-1} NMR analysis of the diastereoisomers formed upon condensation with a phosphorochloridite reagent containing a chiral diazaphospholidine ring. Use of this chiral framewark affords chemical shift dispersions >5 ppm between diastereoisomers. Accurate integrations are thus possible once account is taken of differential n.O.e. effects and spin lattice T-1 relaxation rimes of the phosphorus nuclei.
• Phospho-transfer catalysis
  作者：Stephen R Davies、Michael C. Mitchell、Christopher P Cain、Paul G Devitt、Roger J Taylor、Terence P Kee

  DOI：10.1016/s0022-328x(97)00176-9

  日期：1998.1

  9×10−2 mol−1 dm3 h−1, 293 K). However, one of the major limitations of this model is that competitive product inhibition dominates after some 15 turnovers (75% completion). Model studies reveal that hydrophosphonylation catalysis via a nitrogen Lewis base is accelerated up to 10-fold upon the introduction of [Zn(OSO2CF3)2] as co-catalyst. Consequently, Class II.1 systems employ metal salts [Zn(OSO2CF3)2]

  我们在这里报告了一种精确的原位31 P 1 H} -NMR方法，用于测定α-羟基膦酸酯（羰基羰基膦酰化反应（Pudovik）反应的产物）的对映体纯度。该方法基于二氮杂膦烷手性衍生剂（CDA），该试剂满足精确测定的所有标准；（i）α-羟基膦酸酯的衍生既快速又干净，（ii）缺乏动力学拆分，并且（iii）31 P 1 H}化学位移分散体非常出色（> 5ppm）。通过交叉引用从CDA衍生的（MeO）2的酯获得的31 P 1 H} -NMR信号，实现了该测定的校准从脂肪酶催化的（MeO）2 P（= O）CHPh（OAc）水解（F-AP 15，米根霉（Rhizopuus oryzae））获得的鳞状物质中，用P（= O）CHPh（OH）进行旋光度测量。对一系列密切相关的衍生化α-羟基膦酸酯的NMR化学位移和偶合参数的分析在推断的基础上支持进一步的构型分配。我们还报告了在酸，有机氮碱和金属盐存在下α-羟基膦酸酯的构型稳定性。2
• N-Heterocyclic Carbene Catalyzed Hydrophosphonylation of Aldehydes
  作者：Lin He、Zhi-Hua Cai、Guang-Fen Du、Cheng-Zhi Gu、Bin Dai

  DOI：10.1055/s-0030-1260045

  日期：2011.7

  N-Heterocyclic carbene catalyzed Pudovik-type reaction of dimethyl trimethylsilyl phosphite and aldehydes for the construction of carbon-phosphorus bonds have been developed, providing α-hydroxyphosphonates in moderate to excellent yield. N-heterocyclic carbene - Pudovik-type reaction - α-hydroxyphosphonates - aldehydes - C-P bond

  已开发出N-杂环卡宾催化的亚甲基三甲基甲硅烷基亚磷酸酯与醛的Pudovik型反应，以构建碳-磷键，从而以中等至优异的产率提供α-羟基膦酸酯。 N-杂环卡宾-Pudovik型反应-α-羟基膦酸酯-醛-CP键