二环己基(2-甲氧基乙基)膦 | 115505-11-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机磷化合物 - 有机膦及其衍生物
• 中文名称: 二环己基(2-甲氧基乙基)膦
• 英文名称: dicyclohexyl(2-methoxyethyl)phosphine
• 英文别名: dicyclohexyl(2-methoxyethyl)phosphan；cyclo-(C6H11)2PCH2CH2OMe；Phosphine, dicyclohexyl(2-methoxyethyl)-；dicyclohexyl(2-methoxyethyl)phosphane
• CAS: 115505-11-8
• 化学式: C₁₅H₂₉OP
• 分子量: 256.368
• InChiKey: GCAZIMAXMVVESY-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  343.6±21.0 °C(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.4
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  9.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  二环己基(2-甲氧基乙基)膦 以 二氯甲烷 、 丙酮 为溶剂， 生成 carbonyl-trans-bis{dicyclohexyl(methoxyethyl)phosphine-O,P}rhodium(I)tetraphenylborate
  参考文献：
  名称：

  Lindner, Ekkehard; Wang, Qinyan; Mayer, Hermann August, Organometallics, 1993, vol. 12, # 5, p. 1865 - 1870

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  2-氯乙基甲基醚 、 二环己基膦 在 正丁基锂 、 四甲基乙二胺 作用下， 以 乙醚 、 正己烷 为溶剂， 反应 3.5h， 以68%的产率得到二环己基(2-甲氧基乙基)膦
  参考文献：
  名称：

  膦配位烷基钯 (II) 氨基配合物的还原消除形成 sp3 碳-氮键

  摘要：

  我们报告了膦配位烷基钯 (II) 氨基配合物的形成，这些配合物经过还原消除以形成烷基-氮键，并对控制这些反应速率的因素进行了实验和计算研究。从 t-Bu3P 连接的复合物中还原消除的自由能垒明显低于先前报道的 NHC 连接的复合物的自由能垒（约 3 kcal/mol）。含有一系列电子和空间变化的苯胺基配体的配合物的反应速率表明，与含有较多电子和较少受阻苯胺基配体的配合物相比，较少富电子或空间位阻较多的苯胺基配体的还原消除较慢。烷基胺的还原消除也发生在带有二齿 P 的配合物中，O配体。这些四配位配合物的反应速率比三配位、t-Bu3P-连接配合物的反应速度慢。从刚性的 2-甲氧基芳基膦配体复合物中还原消除的计算途径不涉及氧的初始解离。相反，还原消除被计算为直接从四配位配合物中发生，与 Pd-O 键的延长相一致。为了通过实验研究这种效应，合成了一种四配位 Pd(II) 苯胺络合物，该复合物在 P

  DOI：

  10.1021/jacs.8b00928

文献信息

• Substrate activation by the Wilkinson analogous complex containing η2-chelated and η1 P-bonded (methoxyethyl)dicyclohexylphosphine as a hemilabile ligand
  作者：Ekkehard Lindner、Berthold Keppeler、Hermann A. Mayer、Karlheinz Gierling、Riad Fawzi、Manfred Steimann

  DOI：10.1016/s0022-328x(96)06551-5

  日期：1996.11

  octahedrally coordinated complex (6). Complex 6 exhibits fluxional behavior on the 31P NMR time scale. Line-shape analysis of variable temperature 31P1H} NMR spectra of 6 affords the Eyring parameters ΔH± = 42.3kJ mol−1 and ΔS± = −63.7 J mol−1 K−1, indicating an intramolecular exchange mechanism. The RhH bond in 6 is able to insert ethene to give the ethylrhodium(III) complex . Subsequently, there follows

  在存在各种小分子的情况下，伪14-电子铑配合物螯合的Cy 2 PCH 2 CH 2 OCH 3配体；P〜O = η 1（P）配位的）被示出经历其分子内醚部分的容易切割。1与乙烯，二苯乙炔和二硫化碳的反应导致相应分子与金属发生不可逆的配位反应，生成了络合物ClRh（C 2 H 4）（P〜O ）2（2），ClRh（PhC≡CPh）（P〜O ）2（3），ClRhCS 2（P〜O ）2（4）和ClRhCS（P〜O）2（5）。所有化合物均在非常温和的条件下以高收率获得。通过单晶X射线衍射确定4和5的结构。HCl向原料1的氧化添加导致单螯合的八面体配位络合物（6）。络合物6在31 P NMR时间尺度上表现出通量行为。可变温度的线形分析31 p 1个H} NMR谱6次，得到的Eyring参数ΔH ± = 42.3kJ摩尔-1和ΔS ± = -63.7 J mol -1 K -1，表明分子内交换机制。
• A cationic allenylideneruthenium(II) complex with two bulky hemilabile phosphine ligands
  作者：Stefan Jung、Carsten D. Brandt、Helmut Werner

  DOI：10.1039/b104787f

  日期：——

  The allenylidene complex [RuCl(CCCPh2)(κ2-P,O-Cy2PCH2CH2OCH3)2]PF6 (2) has been prepared from [RuCl2(κ2-P,O-Cy2PCH2CH2OCH3)2] (1) and HCCC(OH)Ph2 in the presence of AgPF6. Protonation of 2 with HBF4 in diethyl ether leads to the formation of the dicationic ruthenium carbyne [RuCl(CCHCPh2)(κ2-P,O-Cy2PCH2CH2OCH3)(κ-P-Cy2PCH2CH2OCH3)]2+, which is catalytically less active in olefin metathesis than related species with RuHCl(CCH3) as a molecular unit. The molecular structure of 2 has been determined by X-ray crystallography.

  由[RuCl2(κ2-P,O-Cy2PCH2CH2OCH3)2](1) 和 HCCC(OH)Ph2 在 AgPF6 的存在下制备出了亚烯基络合物 [RuCl(CCCPh2)(κ2-P,O-Cy2PCH2CH2OCH3)2]PF6（2）。2 在二乙醚中与 HBF4 发生质子化反应，生成了二阳离子钌炔[RuCl(CCHCPh2)(κ2-P,O-Cy2PCH2CH2OCH3)(κ-P-Cy2PCH2CH2OCH3)]2+，与以 RuHCl(CCH3)为分子单元的相关物种相比，它在烯烃偏聚反应中的催化活性较低。2 的分子结构已通过 X 射线晶体学确定。
• Neuartige basische Liganden fu¨r die homogenkatalytische Methanolcarbonylierung
  作者：Ekkehard Lindner、Sonja Meyer

  DOI：10.1016/0022-328x(88)80539-4

  日期：1988.1

  The cationic complex [(COD)Ir(PO⌢)][BF4] (3) is formed upon addition of AgBF4 on the iridium complex (COD)IrCl(P ∼ O) (2) (P ∼ O = cyclo-(C6H11)2PCH2CH2OCH3) with Cl− abstraction and subsequent occupation by the ether oxygen atom of the empty coordination site. 2 is obtained from the reaction of [μ-ClIr(COD)]2 (1) with the P, O ligand cyclo-(C6H11)2PCH2CH2OCH3. In the presence of H2 and cyclo-(C6H11)2PCH2CH2OCH3

  阳离子络合物[（COD）的Ir（PO⌢）] [BF 4] （3）在加入的AgBF的形成4上的铱配合物（COD）的IrCl（P〜O）（2）（P〜O =环- （ ç 6 ħ 11）2 PCH 2 CH 2 OCH 3）有Cl -抽象和随后由空配位点的醚氧原子占领。2选自[μ-CLIR（COD）]的反应得到的2（1）与P，O配体环- （C 6 H ^ 11）2 PCH 2 CH 2 OCH3。在H存在2和环- （C 6 H ^ 11）2 PCH 2 CH 2 OCH 3的反应性的Ir-O键中的3被切割以形成的顺式-dihydridoiridium复杂，H 2的Ir（COD）（P〜 O）2（4）。[μ-ClIr（COE）2 ] 2（5）与环-（C 6 H 11）2 PCH 2 CH 2 OCH 3的反应导致反式  -dihydridoiridium复杂H2IrCI（PO⌢）（P〜O） （6）在这期间COE被部分脱氢，COD（COD
• Ligandeneffekte bei der Synthese der Komplexe C1Rh (P ≈ O), [Rh2][BPh4] und [Rh(COD)()][BPh4]
  作者：Ekkehard Lindner、Qinyan Wang、Hermann August Mayer、Armin Bader

  DOI：10.1016/0022-328x(93)80479-u

  日期：1993.10

  reacts with 2b,c to give pure RhCI(P O)(P ≈ O) (4b,c, P O: η2-bonded O,P ligand; P ≈ O: η1-P-bonded O,P ligand). In contrast, treatment of 1 with 2d predominantly yields [(μ-Cl)Rh(P ≈ O)2]2 (3d), which may be photochemically converted into 4d. In the presence of NaBPh4, the reaction of 1 with 2b,c results in the formation of the bis(chelate) complex cis-[Rh(P O)2][BPh4] (5b,c). 5d, however, is only

  铑（I）配合物的行为[（μ-Cl）Rh（COE）2 ] 2（1，COE =环辛烯）和[（μ-CI）Rh（COD）] 2（6，COD = 1,5 -环辛二烯）对一系列醚膦的R 2 PCH 2 CH 2 OCH 3（R = t Bu（2a），i Pr（2b），Cy（2c），Ph（2d））进行了研究。复杂1种发生反应与2b中，C，得到纯RhCI（PO）（P≈O）（图4b，C，PO：η 2键合的O，P配体，P≈○：η1 -P-键合的O，P配体）。相反，用2d处理1主要产生[（μ-Cl）Rh（P≈O）2 ] 2（3d），可以将其光化学转化为4d。在NaBPh 4的存在下，1与2b，c的反应导致形成双（螯合物）顺式-[Rh（PO）2 ] [BPh 4 ]（5b，c）。5D，然而，这只是通过访问氯-从抽象4D。治疗6与2a-c中NaBPh 4提供[（COD）Rh（PO）[BPh 4 ]（7a–c），而2d提供[[COD）Rh（P≈O
• Catalyst comprising rutheniumcomplex, and use thereof in hydrogenation of unsaturated substrates, especially organic nitriles
  申请人：E.I. DU PONT DE NEMOURS AND COMPANY

  公开号：EP1031379A1

  公开（公告）日：2000-08-30

  This invention relates to a catalyst for use in the hydrogenation of unsaturated substrates, especially organic nitriles. The catalyst comprises at least one ruthenium complex having the formula, RuH2L13 (PR3) wherein: PR3 is an organophosphorus ligand; each R is a substituent independently selected from: H, R', OR', OSiR'3, NH2, NHR' and NR'2; each R' is independently selected from: a hydrocarbyl group, and an assembly of at least two hydrocarbyl groups connected by ether or amine linkages; and each L1 is a neutral electron pair donor ligand independently selected from: H2, N2, nitriles, amines, alcohols, ethers, esters, amides, alkenes, alkynes, aldehydes, ketones and imines.

  本发明涉及一种用于不饱和底物，特别是有机腈氢化的催化剂。该催化剂包括至少一种钌络合物，其式为 RuH2L13 (PR3) 其中： PR3 是有机磷配体； 每个 R 是独立选自以下各项的取代基：H、R'、OR'、OSiR'3、NH2、NHR' 和 NR'2 每个 R'独立选自：烃基，以及通过醚或胺连接的至少两个烃基的组合；以及 每个 L1 都是中性电子对供体配体，独立选自：H2、N2、腈、胺、醇、醚、酯、酰胺、烯、炔、醛、酮和亚胺。