二甲基(2-甲基-2-丙基)(10-十一碳炔-1-基氧基)硅烷 | 132260-32-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 中文名称: 二甲基(2-甲基-2-丙基)(10-十一碳炔-1-基氧基)硅烷
• 英文名称: tert-butyldimethyl(undec-10-yn-1-yloxy)silane
• 英文别名: 11-[(tert-butyldimethylsilyl)oxy]-1-undecyne；11-[(tert-butyldimethylsilyl)oxy]undec-1-yne；1-tert-butyldimethylsilanyloxyundec-10-yne；11-(tert-butyldimethylsilyloxy)undec-1-yne；t-Butyldimethyl(undec-10-ynyloxy)silane；tert-butyl-dimethyl-undec-10-ynoxysilane
• CAS: 132260-32-3
• 化学式: C₁₇H₃₄OSi
• 分子量: 282.542
• InChiKey: IAWRSLUQFDNMOB-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  116-117 °C(Press: 0.8 Torr)
• 密度：
  0.843±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.76
• 重原子数：
  19
• 可旋转键数：
  11
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.88
• 拓扑面积：
  9.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  二甲基(2-甲基-2-丙基)(10-十一碳炔-1-基氧基)硅烷 在 四丁基氟化铵 、 二(3-甲基丁烷-2-基)硼烷 、 溶剂黄146 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 9.0h， 生成 (E,Z)-10,12-十六碳烯醇
  参考文献：
  名称：

  Stereospecific Synthesis of (E,Z)- and (Z,Z)-Hexadeca-10,12-dienal. Sex Pheromone Components of Diaphania hyalinata

  摘要：

  通过立体专一性的方法，从癸-1-炔出发，分别以51%和43%的总产率制备了异构体（E,Z）-和（Z,Z）-十六碳-10,12-二烯醛。

  DOI：

  10.1055/s-1999-3666
• 作为产物：
  描述：

  1,9-壬二醇 在 咪唑 、 碳酸氢钠 、 三乙胺 、 sodium iodide 作用下， 以 二氯甲烷 、 二甲基亚砜 、 丙酮 为溶剂， 反应 18.0h， 生成 二甲基(2-甲基-2-丙基)(10-十一碳炔-1-基氧基)硅烷
  参考文献：
  名称：

  Synthesis of both enantiomers of akolactone B and (+)-ancepsenolide

  摘要：

  The syntheses of (+)- and (-)-akolactone B and (+)-ancepsenolide were accomplished using a Pd-catalyzed carbonylation. As to the absolute configuration of akolactone B, making a comparison of the specific rotation of both enantiomers of synthetic akolactone B and the natural compound suggests that the absolute configuration at the 4-position of akolactone B is (R). (C) 2014 Elsevier Ltd. All rights reserved.

  DOI：

  10.1016/j.tetasy.2014.08.008

文献信息

• Investigation of the origin and synthetic application of the pseudodilution effect for Pd-catalyzed macrocyclisations in concentrated solutions with immobilized catalysts
  作者：Elisabeth Brehm、Rolf Breinbauer

  DOI：10.1039/c3ob41020j

  日期：——

  Immobilized Pd-complexes allowed macrocyclisations via the Tsuji-Trost-reaction in concentrated solutions. Systematic studies suggest that the origin of this pseudodilution effect is neither film diffusion nor gel diffusion, but the reduction in conformational freedom of intermediates and intramolecular prenucleophile activation. In contrast a pseudodilution effect could not be observed for Sonogashira-

  固定的Pd复合物可以通过Tsuji-Trost反应在浓缩溶液中进行大环化。系统研究表明，这种假稀释作用的起源既不是膜扩散也不是凝胶扩散，而是中间体构象自由度的降低和分子内亲核试剂的活化。相反，对于Sonogashira-和Suzuki-大环化没有观察到假稀释作用。
• Hydration of Terminal Alkynes Catalyzed by Water-Soluble Cobalt Porphyrin Complexes
  作者：Tadashi Tachinami、Takuho Nishimura、Richiro Ushimaru、Ryoji Noyori、Hiroshi Naka

  DOI：10.1021/ja310282t

  日期：2013.1.9

  Water-soluble cobalt(III) porphyrin complexes were found to promote the hydration of terminal alkynes to give methyl ketones. The alkyne hydration proceeded in good to excellent yield with 0.1 to 2 mol % cobalt catalyst 1 and was compatible with the presence of acid/base- or redox-sensitive functional groups such as alkyl silyl ethers; allyl ethers; trityl ethers; benzyl ethers; carboxylic esters;

  发现水溶性钴 (III) 卟啉配合物可促进末端炔烃的水合生成甲基酮。炔烃水合在 0.1 至 2 mol% 的钴催化剂 1 下以良好的产率进行，并且与酸/碱或氧化还原敏感官能团（如烷基甲硅烷基醚）的存在相容；烯丙基醚；三苯醚；苄基醚；羧酸酯；硼酸酯；甲酰胺；腈类；和硝基、碘和缩醛基团。这里测试的一些炔烃底物很难水合。炔烃水合可以以克规模进行，催化剂可以通过水后处理回收。
• Iridium‐Catalyzed Hydrochlorination and Hydrobromination of Alkynes by Shuttle Catalysis
  作者：Peng Yu、Alessandro Bismuto、Bill Morandi

  DOI：10.1002/anie.201912803

  日期：2020.2.10

  Described herein are two different methods for the synthesis of vinyl halides by a shuttle catalysis based iridium-catalyzed transfer hydrohalogenation of unactivated alkynes. The use of 4-chlorobutan-2-one or tert-butyl halide as donors of hydrogen halides allows this transformation in the absence of corrosive reagents, such as hydrogen halides or acid chlorides, thus largely improving the functional-group

  本文描述了通过未活化炔烃的基于铱催化的转移氢卤化的穿梭催化来合成卤乙烯的两种不同方法。使用 4-氯丁烷-2-酮或叔丁基卤化物作为卤化氢的供体，可以在没有腐蚀性试剂（例如卤化氢或酰基氯）的情况下进行这种转化，从而大大提高了官能团耐受性和安全性。这些反应与最先进的反应相比。该方法可以制备含有酸敏感基团的烯基卤化合物，例如叔醇、甲硅烷基醚和缩醛。这些方法的合成价值已通过实现低催化剂负载的克级合成得到证明。
• Silver(I)-Catalysed Protiodesilylation of 1-(Trimethylsilyl)-1-alkynes
  作者：Adriano Carpita、Luca Mannocci、Renzo Rossi

  DOI：10.1002/ejoc.200400810

  日期：2005.5

  for protiodesilylation of 1-(trimethylsilyl)-1-alkynes that involves the use of catalytic amounts of AgNO3 and does not require the employment of KCN is described. This procedure allows for chemoselective deprotection of 1-(trimethylsilyl)-1-alkynes containing α-(trimethylsilyl)benzyl moieties, tert-butyldiphenylsilyl alkyl ethers or tert-butyldimethylsilyl aryl ether groups. However, it causes complete

  描述了 1-（三甲基甲硅烷基）-1-炔烃的 protiodesilylation 过程，该过程涉及使用催化量的 AgNO3 并且不需要使用 KCN。该程序允许对含有 α-(三甲基甲硅烷基) 苄基部分的 1-(三甲基甲硅烷基)-1-炔烃、叔丁基二苯基甲硅烷基烷基醚或叔丁基二甲基甲硅烷基芳基醚基团进行化学选择性脱保护。然而，它会导致 1-(三甲基甲硅烷基)-1-炔烃的完全脱甲硅烷基化，其特征在于伯醇基团被保护为叔丁基二甲基甲硅烷基醚。有趣的是，含有最后一个官能团的化合物也可以通过用催化量的 HNO3 水溶液处理来提供相应的醇。(© Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA, 69451 Weinheim, Germany, 2005)
• Nickel-Catalyzed Mono- and Dihydrosilylation of Aliphatic Alkynes in Aqueous and Aerobic Conditions
  作者：Chanmi Lee、Ji Hwan Jeon、Soochan Lee、Wonyoung Choe、Jaesung Kwak、Sangwon Seo、Sung You Hong、Byunghyuck Jung

  DOI：10.1021/acscatal.4c00109

  日期：2024.4.5

  moisture-free conditions. Herein, we report the homogeneous Ni-catalyzed mono- and dihydrosilylation of aliphatic terminal alkynes under either air and water conditions or neat conditions, affording β-(E)-vinylsilanes and 1,1-disilanes in high yields with complete regioselectivity and stereoselectivity. Importantly, our method is gram-scalable and the sole example of Ni-catalyzed dihydrosilylation of alkynes

  1,1-乙硅烷具有低毒性、高稳定性和独特的结构，是合成用途广泛的结构单元。然而，1,1-乙硅烷的实际合成仍然是一个挑战。尽管有可用的 Fe、Co、La 和 B 催化方案，但使用高活性还原剂（例如 EtMgBr、NaBHEt 3或 KHMDS）不可避免地需要无空气和无湿气的条件。在此，我们报道了在空气和水条件或纯净条件下，镍催化脂肪族末端炔烃的均相单氢硅烷化和二氢硅烷化反应，以高产率提供β-( E )-乙烯基硅烷和1,1-乙硅烷，并具有完全的区域选择性和立体选择性。重要的是，我们的方法是克级可扩展的，并且是镍催化炔烃二氢硅烷化的唯一例子。我们演示了通过在反应容器中逐步添加每种硅烷源来引入不同的甲硅烷基。此外，利用光谱/光谱分析工具对反应中间体进行了表征，并进行了密度泛函理论计算，以了解反应机理以及β-( E )-乙烯基硅烷和1,1-乙硅烷区域选择性的起源。