phenyl 2-diazobut-3-enoate

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: phenyl 2-diazobut-3-enoate
• 化学式: C₁₀H₈N₂O₂
• 分子量: 188.186
• InChiKey: FCVLHHXUQBQXJD-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.5
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.0
• 拓扑面积：
  28.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  phenyl 2-diazobut-3-enoate 在 Ir[dF(CF₃)ppy]₂(5,5'-dCF₃bpy)PF₆ 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 以82 %的产率得到phenyl 5-(1-diazo-2-oxo-2-phenoxyethyl)cyclopent-1-ene-1-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  乙烯基重氮试剂的光氧化还原自 (3+2) 环化：环戊烯基 α-重氮化合物的合成

  摘要：

  描述了一种新型乙烯基重氮化合物的自 (3+2) 环加成反应，提供了保留一个重氮官能团的环戊烯衍生物。该反应涉及使用铱光催化对乙烯基重氮化合物进行前所未有的单电子氧化。

  DOI：

  10.1002/anie.202309947
• 作为产物：
  描述：

  乙酰乙酸苯酯 在 sodium tetrahydroborate 、 4-乙酰氨基苯磺酰叠氮 、 三乙胺 、 三氯氧磷 作用下， 以 甲醇 、 二氯甲烷 、 乙腈 为溶剂， 反应 5.33h， 生成 phenyl 2-diazobut-3-enoate
  参考文献：
  名称：

  可见光驱动自由基 1,3- 硒代磺酸盐与乙烯基重氮化合物的加成

  摘要：

  在此，我们报告了一种可见光驱动的自由基 1,3- 硒磺酰化乙烯基重氮化合物与硒磺酸盐，以良好的产率提供各种 γ-硒烯丙基砜。该光化学反应在室温下在开口烧瓶中进行，使用乙酸乙酯作为溶剂，没有任何光催化剂或添加剂。对照实验证实 1,3-加成是通过自由基链增长过程进行的。通过脱硒、还原、溴化和烯丙基化证明了所得产品的合成应用。

  DOI：

  10.1039/d1gc02036f

文献信息

• Cyclopentene Annulations of Alkene Radical Cations with Vinyl Diazo Species Using Photocatalysis
  作者：Francisco J. Sarabia、Qiankun Li、Eric M. Ferreira

  DOI：10.1002/anie.201805732

  日期：2018.8.20

  A direct (3+2) cycloaddition between alkenes and vinyl diazo reagents using either Cr or Ru photocatalysis is described. The intermediacy of a radical cation species enables a nucleophilic interception by vinyl diazo compounds, a departure from their traditional electrophilic behavior. A variety of cyclopentenes are synthesized using this method, and experimental insights implicate a direct cycloaddition

  描述了使用 Cr 或 Ru 光催化在烯烃和乙烯基重氮试剂之间进行直接 (3+2) 环加成。自由基阳离子物质的中介作用使得乙烯基重氮化合物能够进行亲核拦截，这与它们传统的亲电子行为不同。使用这种方法合成了多种环戊烯，实验结果表明直接环加成而不是环丙烷化/重排过程。
• Vinyldiazo Compounds as 3-Carbon Radical Acceptors: Synthesis of 4-Fluoroacridines via Visible-Light-Promoted Cascade Radical Cyclization
  作者：Weiyu Li、Lei Zhou

  DOI：10.1021/acs.orglett.1c01204

  日期：2021.6.4

  developed as the radical acceptors in a visible-light-promoted sequential radical cyclization reaction, providing a mechanistically distinct pathway to achieve (3 + 3) cyclization. Using N-aryl chlorodifluoromethyl alkynyl ketoimines as the radical precursors, the reaction allows the introduction of a fluorine atom to the acridine skeleton during the construction of both the pyridine and benzene motifs from

  乙烯基重氮试剂被开发为可见光促进的连续自由基环化反应中的自由基受体，为实现 (3 + 3) 环化提供了一种机械上不同的途径。使用 N-芳基氯二氟甲基炔基酮亚胺作为自由基前体，该反应允许在从无环结构单元构建吡啶和苯基序期间将氟原子引入吖啶骨架。所得4-氟吖啶在固态下表现出明显的荧光特性。
• Metal catalysts and methods for making and using same
  申请人：——

  公开号：US20020183535A1

  公开（公告）日：2002-12-05

  Compounds having the formula: 1 are disclosed. M 1 and M 2 are the same or different and are transition metal atoms or ions; Z 2 and Z 3 , independently, are the atoms necessary to complete a 3-12 membered heterocyclic ring; Z 1 is an alkylene or arylene group; Ql and Q 2 are the same or different and are electron withdrawing groups; L 1 and L 3 , taken together, represent —O—CR 13 —O—; L 2 and L 4 , taken together, represent —O—CR 14− —O—; and R 13 and R 14 are the same or different and are selected from the group consisting of alkyl groups and aryl groups or R 13 and R14 represent alkylene or arylene groups that are directly or indirectly bonded to one another. Methods for making such compounds are also disclosed, as are intermediates which can be used in their preparation. Also disclosed are methods for carrying out C—H insertion reactions using bis-transition metal catalysts, such as the above compounds. Procedures for preparing d-threo methylphenidate, tolterodine, CDP-840, nominfensine, and sertraline, are described.

  本文披露了具有1式的化合物。其中，M1和M2相同或不同，是过渡金属原子或离子；Z2和Z3独立地是必要的原子，以完成一个3-12成员的杂环环；Z1是烷基或芳基基团；Q1和Q2相同或不同，是电子提取基团；L1和L3一起表示-O-CR13-O-；L2和L4一起表示-O-CR14-O-；R13和R14相同或不同，选自由烷基和芳基组或R13和R14表示直接或间接相互连接的烷基或芳基基团。本文还披露了制备这种化合物的方法，以及可用于其制备的中间体。还披露了使用双过渡金属催化剂（例如上述化合物）进行C-H插入反应的方法。描述了制备d-threo甲基苯乙胺、托吡酯、CDP-840、诺米芬辛和舍曲林的程序。
• Dearomative (3+2) Cycloadditions between Indoles and Vinyldiazo Species Enabled by a Red‐Shifted Chromium Photocatalyst
  作者：Bradley K. Gall、Avery K. Smith、Eric M. Ferreira

  DOI：10.1002/anie.202212187

  日期：2022.11.7

  A novel photocatalyst based on Earth-abundant chromium is described. The catalyst enables a dearomative (3+2) cycloaddition between indoles and vinyldiazo reagents. Densely functionalized indoline compounds are readily accessed in high yields and exclusive regioselectivity.

  描述了一种基于地球丰富的铬的新型光催化剂。该催化剂能够实现吲哚和乙烯基重氮试剂之间的脱芳香(3+2)环加成。密集功能化的二氢吲哚化合物很容易以高产率和独特的区域选择性获得。
• [3+3]-Annulation of Cyclic Nitronates with Vinyl Diazoacetates: Diastereoselective Synthesis of Partially Saturated [1,2]Oxazino[2,3-b][1,2]oxazines and Their Base-Promoted Ring Contraction to Pyrrolo[1,2-b][1,2]oxazine Derivatives
  作者：Yulia A. Antonova、Yulia V. Nelyubina、Sema L. Ioffe、Andrey A. Tabolin

  DOI：10.3390/molecules28073025

  日期：——

  A rhodium(II)-catalyzed reaction of cyclic nitronates (5,6-dihydro-4H-1,2-oxazine N-oxides) with vinyl diazoacetates proceeds as a [3+3]-annulation producing bicyclic unsaturated nitroso acetals (4a,5,6,7-tetrahydro-2H-[1,2]oxazino[2,3-b][1,2]oxazines). Optimization of reaction conditions revealed the use of Rh(II) octanoate as the preferred catalyst in THF at room temperature, which allows the preparation

  环状硝酸酯（5,6-二氢-4H-1,2-恶嗪 N-氧化物）与重氮基乙酸乙烯酯的铑 (II) 催化反应以 [3+3]-环化反应生成双环不饱和亚硝基缩醛 (4a, 5,6,7-四氢-2H-[1,2]恶嗪并[2,3-b][1,2]恶嗪）。反应条件的优化表明，在室温下使用辛酸 Rh(II) 作为 THF 中的首选催化剂，可以以良好的产率和出色的非对映选择性制备目标产物。在碱性条件下，即在DBU和醇的共同作用下，这些亚硝基缩醛通过不饱和恶嗪环收缩成相应的吡咯。这两种转化都可以以一锅法进行，因此构成了一种从可用的起始材料（如硝基烯烃、烯烃、