(S)-2-nitro-1-(pyridin-3-yl)-ethanol

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吡啶及其衍生物
• 英文名称: (S)-2-nitro-1-(pyridin-3-yl)-ethanol
• 英文别名: (S)-2-nitro-1-(pyridin-3-yl)ethan-1-ol；(1S)-2-nitro-1-pyridin-3-ylethanol
• 化学式: C₇H₈N₂O₃
• 分子量: 168.152
• InChiKey: GHTJOWGAKXTDTO-SSDOTTSWSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.4
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.29
• 拓扑面积：
  78.9
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  3-吡啶甲醛 、 硝基甲烷 在 (2S,5R)-2-(methylaminomethyl)-1-methyl-5-phenylpyrrolidine 、 copper(ll) bromide 、 三乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 为溶剂， 反应 120.17h， 以81%的产率得到(S)-2-nitro-1-(pyridin-3-yl)-ethanol
  参考文献：
  名称：

  评价对映选择性铜催化亨利反应中作为配体的5-顺式脯氨酰胺

  摘要：

  介绍了对映选择性亨利反应的新催化体系的开发，该体系允许具有多种醛的精湛的99％ee。用Boc- 1-焦谷氨酸甲酯制备的33种5-顺式取代脯氨酰胺的深入结构选择性研究表明，在5-顺式位置具有芳香族或空间要求的脂族取代基对于高水平的立体控制至关重要，而取代基更大在氮原子上，对映选择性和反应速率均降低。主催化剂的范围扩大到了克级和非对映的亨利反应（高达84:16 dr，99％ee）。在机理研究过程中，已证明所得的β-硝基醇在反应条件下构型稳定。此外，竞争实验用于确定某些脯氨酰胺改性的催化剂的相对反应速率。

  DOI：

  10.1002/cctc.201600240

文献信息

• Pyrrole Macrocyclic Ligands for Cu-Catalyzed Asymmetric Henry Reactions
  作者：Andrea Gualandi、Lucia Cerisoli、Helen Stoeckli-Evans、Diego Savoia

  DOI：10.1021/jo200318b

  日期：2011.5.6

  5′-(alkane-2,2-diyl)bis(1H-pyrrole-2-carbaldehydes). These macrocycles, differing for the alkyl/aryl meso-substituents, were used as ligands in the copper-catalyzed Henry reactions of aromatic and aliphatic aldehydes with nitroalkanes. In the optimized experimental conditions, the condensations of nitromethane and aromatic and aliphatic aldehydes in the presence of catalytic amounts of copper diacetate and

  通过（R，R）-二氨基环己烷与5,5'-（烷烃-2,2-二基）双（1 H-吡咯-2- ）的[2 + 2]缩合反应合成了含有四个吡咯环的新手性过氮杂大环化合物。甲醛）。这些大环，不同的是烷基/芳基内消旋-取代基用作芳族和脂族醛与硝基烷的铜催化的亨利反应中的配体。在优化的实验条件下，在室温下，在乙醇中催化量的二乙酸铜和甲基取代的大环配体（比例为2：1）存在下，硝基甲烷与芳族和脂族醛的缩合反应通常提供高对映体过量的产物（最高到95％ee）。通过与使用类似的大环配体（trianglamines）和衍生自（R，R）-二氨基环己烷的开链配体进行的亨利反应的结果进行比较，证明了大环结构对催化体系效率/对映选择性的积极影响。
• Biphenyl-Based Bis(thiourea) Organocatalyst for Asymmetric and syn-Selective Henry Reaction
  作者：Pavel Bobal、Jan Otevrel

  DOI：10.1055/s-0036-1588594

  日期：——

  excellent enantioselectivities. The achieved high reactivity and enantioselectivity in the nitroaldol reaction of nitroalkanes with aromatic aldehydes suggests promising potential for this catalyst. Moreover, a significant syn-diastereoselectivity was observed. A scalable, efficient and chromatography-free synthesis of a new enantiopure C 2-symmetric bis(thiourea) catalyst was accomplished from a readily

  摘要 从容易获得的起始原料完成了新的对映纯C 2对称双（硫脲）催化剂的可扩展，有效且无色谱的合成。制定的策略可以在多克规模上进行。在完全优化的条件下，在不对称的亨利反应中测试了双（硫脲）有机催化剂的两种制备的对映异构体，在此条件下发现了对对映选择性的异常溶剂作用。相应的加合物以优异的产率获得，具有良好的至优异的对映选择性。在硝基烷烃与芳族醛的硝基羟醛反应中实现的高反应活性和对映选择性表明该催化剂具有广阔的发展前景。而且，一个重要的同步-非对映选择性。 从容易获得的起始原料完成了新的对映纯C 2对称双（硫脲）催化剂的可扩展，有效且无色谱的合成。制定的策略可以在多克规模上进行。在完全优化的条件下，在不对称的亨利反应中测试了双（硫脲）有机催化剂的两种制备的对映异构体，在此条件下发现了对对映选择性的异常溶剂作用。相应的加合物以优异的产率获得，具有良好的至优异的对映选择性。在硝基烷烃与芳族醛的硝基羟
• Evaluation of 5-<i>cis</i>-Substituted Prolinamines as Ligands in Enantioselective, Copper-Catalyzed Henry Reactions
  作者：Johannes Kaldun、Felix Prause、Dagmar Scharnagel、Frederik Freitag、Matthias Breuning

  DOI：10.1002/cctc.201600240

  日期：2016.5.20

  levels of stereocontrol, while bulkier substituents at the nitrogen atoms diminish both, enantioselectivities and reaction rates. The scope of the prime catalyst was expanded to gram‐scale and diastereomeric Henry reactions (up to 84:16 dr, 99 % ee). In the course of mechanistic studies, it was proven that the resulting β‐nitro alcohols are configurationally stable under the reaction conditions. In addition

  介绍了对映选择性亨利反应的新催化体系的开发，该体系允许具有多种醛的精湛的99％ee。用Boc- 1-焦谷氨酸甲酯制备的33种5-顺式取代脯氨酰胺的深入结构选择性研究表明，在5-顺式位置具有芳香族或空间要求的脂族取代基对于高水平的立体控制至关重要，而取代基更大在氮原子上，对映选择性和反应速率均降低。主催化剂的范围扩大到了克级和非对映的亨利反应（高达84:16 dr，99％ee）。在机理研究过程中，已证明所得的β-硝基醇在反应条件下构型稳定。此外，竞争实验用于确定某些脯氨酰胺改性的催化剂的相对反应速率。
• Trifunctional Squaramide Catalyst for Efficient Enantioselective Henry Reaction Activation
  作者：Juan V. Alegre-Requena、Eugenia Marqués-López、Raquel P. Herrera

  DOI：10.1002/adsc.201600046

  日期：2016.6.2

  means of multiple interactions has been found in a study of the Henry reaction. Enantiomerically enriched nitroaldol products were obtained in good yields and high enantioselectivities under mild conditions using one of the smallest amounts of organocatalyst reported so far for this reaction (0.25 mol%). The catalyst was able to generate hydrogen bonding and anion‐π/hydrogen‐π interactions with the substrates

  在对亨利反应的研究中发现了一种新型的通过多重相互作用起作用的三官能方酰胺催化剂。使用迄今为止报道的该反应中最小量的有机催化剂之一（0.25摩尔％），在温和条件下以高收率和高对映选择性获得了对映体富集的硝基醛产品。该催化剂能够与底物产生氢键和阴离子-π/氢-π相互作用，从而改善了该过程的反应性和对映选择性。计算计算支持基于阴离子π效应的机理假说，这是不对称催化中报道的第一个例子。
• Versatile Supramolecular Copper(II) Complexes for Henry and Aza-Henry Reactions
  作者：Guoqi Zhang、Eiji Yashima、Wolf-D. Woggon

  DOI：10.1002/adsc.200900069

  日期：2009.6

  Abstractmagnified imageChiral supramolecular metal‐organic frameworks assembled from copper complexes catalyse Henry and aza‐Henry reactions of aromatic and aliphatic aldehydes and N‐protected aromatic imines in high yield and good to excellent enantioselectivity. Reactions can be performed in the absence of base in ethanol or water.