1-Naphthoyloxyacetonitrile

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 萘
• 英文名称: 1-Naphthoyloxyacetonitrile
• 英文别名: cyanomethyl 1-naphthoate；cyanomethyl naphthoate；Cyanomethyl naphthalene-1-carboxylate
• 化学式: C₁₃H₉NO₂
• 分子量: 211.22
• InChiKey: QZWMHUFLVQGHFQ-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.2
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.08
• 拓扑面积：
  50.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-Naphthoyloxyacetonitrile 在 sodium chlorite 、 sodium dihydrogenphosphate dihydrate 、 乙基溴化镁 、 双氧水 、 高碘酸 、 pyridinium chlorochromate 作用下， 以 四氢呋喃 、 水 、 乙腈 为溶剂， 反应 5.25h， 生成 2-(1-naphthamido)-2-ethyl-4-phenylbut-3-ynoic acid
  参考文献：
  名称：

  连续向腈中添加两种不同的格氏试剂：获得α，α-二取代的炔丙基胺衍生物†

  摘要：

  通过利用炔基格氏试剂的低反应性，成功地将两种不同的格氏试剂连续添加到酰基氰醇中。调节实验条件，以使它们在第一个添加步骤中不发生反应，而仅在第二个添加步骤中发生反应。制备的化合物的合成效用通过制备手性季α-氨基酸来验证。

  DOI：

  10.1039/c7ob03047a
• 作为产物：
  描述：

  1-萘甲酸 、 乙腈 在 二叔丁基过氧化物 、 C₁₁H₂₃N₂⁽¹⁺⁾*Br₄Fe^(1-) 作用下， 反应 24.0h， 以72%的产率得到1-Naphthoyloxyacetonitrile
  参考文献：
  名称：

  Fe（III）催化的烷基腈与芳族羧酸的氧化偶联：容易获得氰基甲基酯

  摘要：

  在带有咪唑啉阳离子的离子化Fe（III）配合物的催化下，使用过氧化二叔丁基（DTBP）作为氧化剂，将烷基腈与芳香族羧酸进行了首次氧化偶联。该方案具有无毒铁催化，烷基腈的直接α-C（sp 3）–H键氧化酯化反应，非预功能化的起始原料以及广泛的底物范围和出色的位阻耐受性，从而提供了一种新颖，直接且绿色的方法氰基甲基酯的合成。

  DOI：

  10.1016/j.tetlet.2019.150969

文献信息

• Titanium-Mediated Addition of Grignard Reagents to Acyl Cyanohydrins: Aminocyclopropane versus 1,4-Diketone Formation
  作者：Paul Setzer、Gwénaël Forcher、Fabien Boeda、Morwenna S. M. Pearson-Long、Philippe Bertus

  DOI：10.1002/ejoc.201301251

  日期：2014.1

  The 1,2-dianion reactivity of the reagent generated from EtMgBr and titanium isopropoxide was illustrated when N-acyl cyanohydrins were used as substrates (>20 examples), giving both aminocyclopropane derivatives and 1,4-dicarbonyl compounds. When the reaction was performed in diethyl ether, 5-hydroxy-1,4-diketones were the main product. Under specific conditions (use of tetrahydrofuran and a bulky

  当 N-酰基氰醇用作底物时（> 20 个实例），说明了由 EtMgBr 和异丙醇钛生成的试剂的 1,2-二价阴离子反应性，得到氨基环丙烷衍生物和 1,4-二羰基化合物。当反应在乙醚中进行时，主要产物为 5-羟基-1,4-二酮。在特定条件下（使用四氢呋喃和庞大的羧基部分），环丙烷衍生物以良好的收率获得。观察到的二分法可以通过五元钛环中间体的开环和非选择性酰基加成来解释。
• Zinc-Mediated Double Addition on Functionalized Nitriles
  作者：Morwenna Pearson-Long、Philippe Bertus、Julien Caillé、Mathilde Pantin、Fabien Boeda

  DOI：10.1055/s-0037-1611704

  日期：2019.3

  product was modulated by kinetic control, giving selectively hydroxyamides or cyclic carbamates. Allylzinc reagents were used to access highly functionalized tertiary carbinamine derivatives in high yields from cyanoesters and cyanocarbonates. While the monoaddition of organometallics on nitriles is generally observed, in this work the nucleophilic allylation occurs twice, due to an intermediate transfer

  摘要 烯丙基锌试剂用于从氰基酸酯和氰基碳酸酯以高收率获得高度官能化的叔卡宾胺衍生物。虽然通常观察到有机金属在腈上的单加成，但在这项工作中，由于羰基部分中间转移到氮原子上，亲核烯丙基化发生了两次。反应的化学选择性允许存在各种官能团，在碳酸盐衍生物的情况下，通过动力学控制来调节最终产物的性质，从而选择性地得到羟酰胺或环状氨基甲酸酯。 烯丙基锌试剂用于从氰基酸酯和氰基碳酸酯以高收率获得高度官能化的叔卡宾胺衍生物。虽然通常观察到有机金属在腈上的单加成，但在这项工作中，由于羰基部分中间转移到氮原子上，亲核烯丙基化发生了两次。反应的化学选择性允许存在各种官能团，在碳酸盐衍生物的情况下，通过动力学控制来调节最终产物的性质，从而选择性地得到羟酰胺或环状氨基甲酸酯。
• A Short Access to Symmetrically α,α-Disubstituted α-Amino Acids from Acyl Cyanohydrins
  作者：Philippe Bertus、Fatma Boukattaya、Julien Caillé、Houcine Ammar、Florian Rouzier、Fabien Boeda、Morwenna Pearson-Long

  DOI：10.1055/s-0035-1560404

  日期：——

  including the particularly simple divinylglycine, which is not easily accessible by using conventional methods. A straightforward synthesis of symmetrically α,α-disubstituted α-amino acids is presented. The key step of this process relies on the efficient double addition of Grignard reagents to acyl cyanohydrins to provide N-acyl amino alcohols selectively in good yields. The chemoselectivity of the reaction

  摘要 提出了对称的α，α-二取代的α-氨基酸的直接合成。该方法的关键步骤依赖于将格氏试剂有效地双重添加到酰基氰醇中，以高产率选择性地提供N-酰基氨基醇。反应的化学选择性受酰基部分的性质调节。制备了11种氨基酸，包括特别简单的二乙烯基甘氨酸，使用常规方法不易获得。 提出了对称的α，α-二取代的α-氨基酸的直接合成。该方法的关键步骤依赖于将格氏试剂有效地双重添加到酰基氰醇中，以高产率选择性地提供N-酰基氨基醇。反应的化学选择性受酰基部分的性质调节。制备了11种氨基酸，包括特别简单的二乙烯基甘氨酸，使用常规方法不易获得。
• 一种合成羧酸氰甲基酯的方法
  申请人：苏州大学

  公开号：CN107311890B

  公开（公告）日：2019-05-17

  本发明公开了一种合成羧酸氰甲基酯的方法，即以分子式为[(tBuNCH2CH2NtBu)CH][FeBr4]的含1,3‑二叔丁基咪唑啉阳离子的离子型铁（III）配合物为催化剂、以过氧化二叔丁基为氧化剂，通过羧酸与乙腈的氧化偶联反应来合成羧酸氰甲基酯。本发明适用的羧酸底物涉及脂肪族羧酸、芳香族羧酸和杂环羧酸。这是由铁系催化剂实现的经羧酸和乙腈的氧化偶联反应来制备羧酸氰甲基酯的第一例。
• Exploring the Steric and Electronic Factors Governing the Regio- and Enantioselectivity of the Pd-Catalyzed Decarboxylative Generation and Allylation of 2-Azaallyl Anions
  作者：Shuaifei Wang、Xiaoyan Qian、Yuanyu Chang、Jiayue Sun、Xiujing Xing、Wendy F. Ballard、Jason J. Chruma

  DOI：10.1021/acs.joc.8b00491

  日期：2018.4.6

  The impact of the steric and electronic factors in both the para-substituted benzaldimine and 2,2-diarylglycine components on the regioselectivity and enantioselectivity of the palladium-catalyzed decarboxylative allylation of allyl 2,2-diarylglycinate aryl imines was explored. These studies revealed that using 2,2-di(2-methoxyphenyl)glycine as the amino acid linchpin allowed for the exclusive synthesis

  立体和电子因素对参数的影响探索了取代的苯甲二胺和2,2-二芳基甘氨酸组分对钯催化的2,2-二芳基甘氨酸烯丙基烯丙基芳基亚胺的钯催化的脱羧烯丙基化的区域选择性和对映体选择性。这些研究表明，使用2，2-二（2-甲氧基苯基）甘氨酸作为氨基酸发夹可以独立于亚胺部分的性质以期望的高收率独家合成所需的均烯丙基二苯甲酮亚胺区域异构体。然而，与涉及相应的2，2-二苯基甘氨酸烯丙基烯丙基亚胺的转化相比，所得的对映体比率略有降低，但这在产率和区域选择性的增加上得到了平衡。总的来说，这些研究提出了2-氮杂烯丙基阴离子的高度区域选择性功能化的一般策略。