1-(2,4-dimethoxybenzene)adamantane

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 1-(2,4-dimethoxybenzene)adamantane
• 英文别名: 1-(2,4-dimethoxyphenyl)adamantane
• 化学式: C₁₈H₂₄O₂
• 分子量: 272.387
• InChiKey: RGASAKISMMPUOE-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.3
• 重原子数：
  20
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  5.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.67
• 拓扑面积：
  18.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  2-((3r,5r,7r)-adamantan-1-yl)-4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolane 在 二氟化氢钾 、 tert-butylammonium hexafluorophosphate(V) 作用下， 以 甲醇 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 13.0h， 生成 1-(2,4-dimethoxybenzene)adamantane
  参考文献：
  名称：

  通过烷基有机硼试剂的电化学功能化引入杂原子的统一合成策略

  摘要：

  基于系统电化学分析，建立了C(sp 3 ) 基有机硼化合物的综合合成平台，用于引入杂原子。电化学介导的成键策略被证明对 sp 3的功能化非常有效-具有显着空间位阻的杂化碳原子。此外，几乎所有非金属杂原子都可以使用一个统一的协议作为反应伙伴。观察到的反应性源于底物的两个连续的单电子氧化，最终产生一个极具反应性的碳正离子作为关键中间体。详细的反应曲线可以通过多方面的电化学研究来阐明。最终，通过电化学驱动的反应发展，实现了有机硼化合物活化策略的新维度。

  DOI：

  10.1021/jacs.2c03213

文献信息

• Supercritical Carbon Dioxide: A Promoter of Carbon-Halogen Bond Heterolysis
  作者：Thais Delgado-Abad、Jaime Martínez-Ferrer、Ana Caballero、Andrea Olmos、Rossella Mello、María Elena González-Núñez、Pedro J. Pérez、Gregorio Asensio

  DOI：10.1002/anie.201303819

  日期：2013.12.9

  Amazing reaction medium: Supercritical carbon dioxide, with zero dipole moment, lower dielectric constant than pentane, and non‐hydrogen‐bonding behavior, ionizes carbon–halogen bonds, dissociates the resulting ion pairs, and escapes from capture by the carbocation intermediates at temperatures above 40 °C. These properties allow the observation of carbocation chemistry in the absence of acids.

  惊人的反应介质：超临界二氧化碳，偶极矩为零，比戊烷低的介电常数，并且无氢键行为，使碳-卤素键电离，离解所得的离子对，并在高于温度的条件下逃脱了被碳正离子中间体捕获40℃。这些特性使得可以在不存在酸的情况下观察碳正离子化学反应。
• Autocatalytic Friedel–Crafts Reactions of Tertiary Aliphatic Fluorides Initiated by B(C₆F₅)₃·H₂O
  作者：Marian Dryzhakov、Joseph Moran

  DOI：10.1021/acscatal.6b00866

  日期：2016.6.3

  presence of other functional groups. Existing methods for the activation of tertiary aliphatic fluorides involve stoichiometric abstraction with fluorophilic Lewis acids or by Lewis-acid-catalyzed trapping with Si reagents. Herein, we describe a B(C6F5)3·H2O-catalyzed Friedel–Crafts reaction of tertiary alkyl fluorides that proceeds rapidly at room temperature without trapping reagents. The method is

  C–F键是与碳最强的单键，构成存在其他官能团时选择性催化活化的固有挑战。现有的用于活化叔脂肪族氟化物的方法包括用亲氟路易斯酸或通过路易斯酸催化的硅试剂捕集的化学计量萃取。本文中，我们描述了叔烷基氟的B（C 6 F 5）3 ·H 2 O催化的Friedel-Crafts反应，该反应在室温下快速进行而没有捕获试剂。该方法适用于F完全选择性-在传统上更好的离去基团和显示器的自催化动力学特征。
• [EN] TETRAKIS(DIMETHOXYPHENYL)ADAMANTANE (TDA) AND ITS INCLUSION COMPLEXES<br/>[FR] TÉTRAKIS(DIMÉTHOXYPHÉNYL)ADAMANTANE (TDA) ET SES COMPLEXES D'INCLUSION
  申请人：RICHERT CLEMENS

  公开号：WO2016139373A1

  公开（公告）日：2016-09-09

  Molecular storage materials for incorporating small molecules in solid matrices may find applications in structure elucidation, decontamination, and slow release of active ingredients. The syntheses of 1,3,5,7-tetrakis(2,4-dimethoxyphenyl)adamantane (TDA), 1,3,5,7-tetrakis(4-methoxyphenyl)adamantane, 1,3,5,7-tetrakis(4-methoxy-2-methylphenyl)adamantane, and 1,3,5,7-tetrakis(4-methoxy-2-ethylphenyl)adamantane are reported, together with details on their X-ray crystal structures. All four adamantanes crystallize readily. The octaether shows an unusual level of pseudopolymorphism in the solid state,and includes a wide range of different guest molecules in its crystal lattices. Thus far, 20 different inclusion complexes with guest molecules ranging from methanol or trifluorobenzene were characterized. Both nitromethane and benzene were taken up into inclusion materials and were shown to be released by one of three different processes.
• A Unified Synthetic Strategy to Introduce Heteroatoms via Electrochemical Functionalization of Alkyl Organoboron Reagents
  作者：Su Yong Go、Hyunho Chung、Samuel Jaeho Shin、Sohee An、Ju Hyun Youn、Tae Yeong Im、Ji Yong Kim、Taek Dong Chung、Hong Geun Lee

  DOI：10.1021/jacs.2c03213

  日期：2022.5.25

  Based on systematic electrochemical analysis, an integrated synthetic platform of C(sp3)-based organoboron compounds was established for the introduction of heteroatoms. The electrochemically mediated bond-forming strategy was shown to be highly effective for the functionalization of sp3-hybridized carbon atoms with significant steric hindrance. Moreover, virtually all the nonmetallic heteroatoms could

  基于系统电化学分析，建立了C(sp 3 ) 基有机硼化合物的综合合成平台，用于引入杂原子。电化学介导的成键策略被证明对 sp 3的功能化非常有效-具有显着空间位阻的杂化碳原子。此外，几乎所有非金属杂原子都可以使用一个统一的协议作为反应伙伴。观察到的反应性源于底物的两个连续的单电子氧化，最终产生一个极具反应性的碳正离子作为关键中间体。详细的反应曲线可以通过多方面的电化学研究来阐明。最终，通过电化学驱动的反应发展，实现了有机硼化合物活化策略的新维度。