二甲基二硫代磷酸酯 | 756-80-9

• 物质功能分类: 化学农药原药 - 杀虫剂中间体
• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 有机二硫代磷酸及其衍生物
• 中文名称: 二甲基二硫代磷酸酯
• 中文别名: O,O-二甲基二硫代磷酸酯；O'O-二甲基二硫代磷酸酯
• 英文名称: O,O-dimethyl phosphorodithioic acid
• 英文别名: dimethyldithiophosphate；O,O-Dimethyl dithiophosphate；dimethoxy-sulfanyl-sulfanylidene-λ5-phosphane
• CAS: 756-80-9
• 化学式: C₂H₇O₂PS₂
• mdl: MFCD00127999
• 分子量: 158.182
• InChiKey: CZGGKXNYNPJFAX-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  65℃
• 密度：
  1.29
• 溶解度：
  可溶于氯仿（少许）、甲醇（少许）
• LogP：
  -0.7 at 22℃
• 稳定性/保质期：

  本品有毒，对皮肤具有刺激作用。在生产时，应确保场所具有良好通风，设备需保持密闭状态，并请操作人员佩戴相应的防护用品。

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.7
• 重原子数：
  7
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  51.6
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  4

ADMET

代谢

O,O-二甲基硫代磷酸酯是许多有机磷杀虫剂在植物和动物中作为代谢产物产生的。这类有机磷的例子包括苯硫磷、马拉硫磷、敌百虫和超力杀。

O,O-DIMETHYL DITHIOPHOSPHATE IS PRODUCED AS METABOLITE FROM MANY ORGANOPHOSPHATE INSECTICIDES IN...PLANTS /&/ ANIMALS... EXAMPLES OF SUCH ORGANOPHOSPHATES ARE PHENTHOATE, MALATHION, DIMETHOATE, & SUPRACIDE.

来源:Hazardous Substances Data Bank (HSDB)

毒理性

• 毒性数据

LC50 (大鼠) = 1,700 毫克/立方米/4小时

LC50 (rat) = 1,700 mg/m3/4h

来源:Haz-Map, Information on Hazardous Chemicals and Occupational Diseases

吸收、分配和排泄

在美国1970-74财年对一般人群的267份尿液样本分析中发现了二烷基磷酸盐的存在。

IN THE UNITED STATES ON A NATIONAL BASIS FOR FISCAL YEAR 1970-74 ANALYSIS OF 267 URINE SAMPLES FROM GENERAL POPULATION REVEALED THE PRESENCE OF DIALKYL PHOSPHATE.

来源:Hazardous Substances Data Bank (HSDB)

安全信息

• 储存条件：
  塑料桶或铁桶密闭包装，贮存于阴凉、通风、干燥处。请防热、防晒，并按照有毒物品的规定进行贮存和运输。

制备方法与用途

化学性质
二甲基二硫代磷酸酯是一种无色液体，工业品则呈现黑色，并具有刺鼻的恶臭气味。

用途
O，O-二甲基二硫代磷酸酯，简称甲基硫化物，是重要的有机磷农药中间体。它可直接合成多种杀虫剂，如乐果、马拉硫磷、亚胺硫磷和稻丰散；同时也能制备除草剂莎稗磷及杀菌剂克菌壮等。此外，通过氯化反应还可得到另一有机磷中间体O，O-二甲基硫代磷酰氯。

生产方法
甲基硫化物由五硫化二磷与甲醇进行酯化反应制得。具体操作是将一定比例（约0.7∶1）的硫化物与五硫化二磷加入反应罐中，在搅拌下按一定摩尔比滴加甲醇，控制滴加温度在40～45℃范围内，持续2小时后继续于50～55℃条件下搅拌反应约2小时。冷却至35℃后出料即可得到成品，收率通常超过75%。生成的硫化氢气体将被导入吸收塔用碱液吸收。

国内亦有采用催化法新工艺合成甲基硫化物的方法，这种新工艺不仅提高了产品质量还提升了收率。通过选择合适的催化剂和设定适当的反应条件，能够获得平均含94.20%甲基硫化物的产品，同时其收率也达到平均93.84%。

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  二甲基二硫代磷酸酯 在 氯 、 铁粉 作用下， 以 水 为溶剂， 反应 6.0h， 以94.3%的产率得到二甲基硫代磷酰氯
  参考文献：
  名称：

  一种O,O-二烷基硫代磷酰氯的合成方法

  摘要：

  本发明公开了一种O,O‑二烷基硫代磷酰氯的合成方法，在O,O‑二烷基S‑氢‑二硫代磷酸酯与氯气进行氯化反应制备O,O‑二烷基硫代磷酰氯的反应体系中，通入过量的氯气使得反应产生的硫磺转化为二氯化二硫，二氯化二硫继而转化为二氯化硫；通过反应温度的控制，以及将反应体系设置为负压状态，使二氯化硫在反应过程中通过蒸馏冷凝移出反应体系。该方法基于绿色化学理念，基本实现了原子经济学；原材料综合成本远低于传统方法，三废量少，且易于处理；无传统的固液分离，便于自动化生产，装置的安全和环保等级提高；O,O‑二烷基硫代磷酰氯不与水接触，避免了产品的分解，收率达93％，产品含量达99％。

  公开号：

  CN108329346B
• 作为产物：
  描述：

  马拉松 在 1-butyl-3-methylimidazolium alanine 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 生成 二甲基二硫代磷酸酯
  参考文献：
  名称：

  微波辅助碳酸丙烯酯中有机磷农药的亲核降解

  摘要：

  在化学反应研究中，碳酸丙烯酯正在成为挥发性有机溶剂的合适绿色替代品。在这项研究中，提出了一种以碳酸亚丙酯为溶剂，对五种有机磷农药杀螟硫磷、马拉硫磷、二嗪农、对硫磷和对氧磷进行亲核降解的有效方法。研究了改变亲核试剂性质的影响和微波 (MW) 加热的影响。在微波加热下进行温度筛选（50°C-120°C）。农药降解紧随其后的是31P NMR和转化程度（％）通过磷信号的积分计算。请记住，最近有报道称一些离子液体具有亲核作用，在这项工作中，我们首次报道了使用基于氨基酸的离子液体（如 Bmim[Ala]）作为亲核试剂降解有机磷农药以及作为反应介质的生物基溶剂（碳酸亚丙酯）与微波加热相结合。

  DOI：

  10.1039/d0ob01620a
• 作为试剂：
  描述：

  巴拉松 在 二甲基二硫代磷酸酯 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 生成 desethyl parathion
  参考文献：
  名称：

  微波辅助碳酸丙烯酯中有机磷农药的亲核降解

  摘要：

  在化学反应研究中，碳酸丙烯酯正在成为挥发性有机溶剂的合适绿色替代品。在这项研究中，提出了一种以碳酸亚丙酯为溶剂，对五种有机磷农药杀螟硫磷、马拉硫磷、二嗪农、对硫磷和对氧磷进行亲核降解的有效方法。研究了改变亲核试剂性质的影响和微波 (MW) 加热的影响。在微波加热下进行温度筛选（50°C-120°C）。农药降解紧随其后的是31P NMR和转化程度（％）通过磷信号的积分计算。请记住，最近有报道称一些离子液体具有亲核作用，在这项工作中，我们首次报道了使用基于氨基酸的离子液体（如 Bmim[Ala]）作为亲核试剂降解有机磷农药以及作为反应介质的生物基溶剂（碳酸亚丙酯）与微波加热相结合。

  DOI：

  10.1039/d0ob01620a

文献信息

• Z-Selective ring opening of vinyl oxetanes with dialkyl dithiophosphate nucleophiles
  作者：B. Guo、J. T. Njardarson

  DOI：10.1039/c3cc46660d

  日期：——

  Dialkyl dithiophosphates selectively ring open vinyl oxetanes in excellent yields under mild reaction conditions to form useful allylic thiophosphate products with high Z-selectivity.

  在温和的反应条件下，二烷基二硫代磷酸盐能选择性地开环烯基环氧乙烷，以优异的产率生成具有高度Z-选择性的有用的烯丙基硫代磷酸酯产物。
• The reaction of nitriles with O,O-dialkyldithiophosphoric acids
  作者：N.M. Yousif

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)89095-5

  日期：——

  Nitriles react with dialkyldithiophosphoric acids a-c to give a mixture of corresponding thioamides and O,O-dialkyl-N-thioaceyl-phosphoroamidothioates a-e. The structure of compounds are elucidated chemically and from electronic spectra. The yield of thioamides are improved from the reaction of nitriles with compound b in presence of water. Mechanistic consideration on the formation of the products

  腈与二烷基二硫代磷酸ac反应，得到相应的硫代酰胺和O，O-二烷基-N-硫代乙酰基-磷酰氨基硫醇盐ae的混合物。化合物的结构通过化学和电子光谱得以阐明。在水的存在下，腈与化合物b的反应可提高硫酰胺的收率。讨论了有关产品形成的机械考虑。
• Phosphorothioates—III
  作者：Bernard Miller

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)98479-0

  日期：1964.1

  Organometallic reagents attack the SS bonds of phosphorothionyl disulphides (V) to give high yields of the corresponding S-substituted phosphorodithioates. S-alkenyl and S-alkynyl phosphorodithioates, previously unknown, were prepared in this manner. No indication of attack at phosphorus atoms, of reduction of SS bonds, or of benzylic rearrangements of the organo- metallic reagents were observed

  有机金属试剂攻击磷硫酰二硫（V）的SS键，从而获得高产率的相应S取代的二硫代磷酸硫酯。以此方式制备先前未知的S-烯基和S-炔基二硫代磷酸酯。没有观察到对磷原子的攻击，S bondsS键的还原或有机金属试剂的苄基重排的迹象。
• Arbeiten über Phosphorsäure- und Thiophosphorsäureester mit einem heterocyclischen Substituenten. 8. Mitteilung. Das<i>Stäubli</i>-Verfahren, eine Eintopf-Kondensation von Thiophosphorverbindungen (, XO,S), Aldehyden und Heterocyclen (mit saurer NH-Gruppe)
  作者：Kurt Rüfenacht

  DOI：10.1002/hlca.19740570619

  日期：——

  The condensation reaction of thiophosphoric compounds 1, aldehydes and heterocycles 3 with an acidic NH-group in strong mineral acid of specific concentration to asymmetrical compounds 4, called Stäubli procedure, differs from the Mannich-type reaction catalyzed by weak or dilute acid (aminoalkylation of Hellmann & Opitz) and from the Tscherniac-Einhorn-type condensation in concentrated sulfuric acid

  硫代化合物的缩合反应1，醛和杂环3用酸性NH基团在特定浓度的强无机酸，以非对称的化合物4，称为史陶比尔从过程，不同的曼尼希型反应通过弱或稀酸（氨基烷基化的催化（Hellmann＆Opitz）和Tscherniac-Einhorn型在浓硫酸中的缩合反应（Hellmann的酰胺甲基化）。它的主要特征是两个缩合反应参与者1和3的酸度; 因此，需要将无机酸的浓度调节到各自最佳的程度。然而，它们的p K差异足以区分它们的亲核性和反应性，并防止它们与乙醛的副反应同时发生，从而反应成对称副产物（如13、14和15）。
• Allene chemistry. VIII. Diaddition of thiol compounds to allene
  作者：Alexis A. Oswald、Karl Griesbaum、Daniel N. Hall、Walter Naegele

  DOI：10.1139/v67-196

  日期：1967.6.1

  types of thiol compounds differ widely in their reactivity towards allene. A comparison of the data for t-butane- and benzene-thiol addition suggests that, in general, the amount of branched diadducts from monoadditions is directly proportional to the hydrogen-donor ability of the thiol, and that the amount of the allylic monoadduct formed is proportional to the stability of the thiyl radical.

  研究了简单的脂肪族和芳香族硫醇、硫羟乙酸、二烷基二硫代磷酸（二硫代磷酸）、2-巯基乙醇、巯基乙酸、2-巯基丙酸及其酯与丙二烯的自由基型加成反应。一般而言，发现这种二加成比已知的用于大规模合成三亚甲基双硫醚化合物（末端二加成的产物）的复分解反应更好。各种类型的硫醇化合物对丙二烯的反应性差异很大。叔丁烷和苯硫醇加成数据的比较表明，通常单加成的支化二加合物的量与硫醇的供氢能力成正比，并且形成的烯丙基单加合物的量与硫自由基的稳定性成正比。