(2R,4R)-6-chloro-2,4-dimethyl-3-tosyl-3,4-dihydrobenzo[e][1,3,2]oxaza-phosphinine2-oxide

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (2R,4R)-6-chloro-2,4-dimethyl-3-tosyl-3,4-dihydrobenzo[e][1,3,2]oxaza-phosphinine2-oxide
• 英文别名: (2R,4R)-6-chloro-2,4-dimethyl-3-(4-methylphenyl)sulfonyl-4H-1,3,2lambda5-benzoxazaphosphinine 2-oxide；(2R,4R)-6-chloro-2,4-dimethyl-3-(4-methylphenyl)sulfonyl-4H-1,3,2λ5-benzoxazaphosphinine 2-oxide
• 化学式: C₁₆H₁₇ClNO₄PS
• 分子量: 385.808
• InChiKey: UZEDPCVFVZPXNX-SFDCACGMSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.2
• 重原子数：
  24
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.25
• 拓扑面积：
  72.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (2R,4R)-6-chloro-2,4-dimethyl-3-tosyl-3,4-dihydrobenzo[e][1,3,2]oxaza-phosphinine2-oxide 、 2-Methoxyphenylmagnesium bromide 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 2.0h， 以78%的产率得到(S)-4-chloro-2-((R)-1-(4-methylphenylsulfonamido)ethyl)phenyl (2-methoxyphenyl)(methyl)phosphinate
  参考文献：
  名称：

  Metal-Free Cycloetherification by in Situ Generated P-Stereogenic α-Diazanium Intermediates: A Convergent Synthesis of Enantiomerically Pure Dihydrobenzooxaphospholes

  摘要：

  A metal-free tandem reaction, initiated by the generation of a diazonium cation and followed by cycloetherification, was developed. Acid promoted de-tert-butylation of N-nitroso N-tert-butylamine was used to generate a diazonium cation in situ, demonstrating a new application of nitroso chemistry. This reaction was employed in the synthesis of substituted benzofuran-3(2H)-ones and dihydrobenzo[d][1,3]oxaphosphole 3-oxides.

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.7b00051
• 作为产物：
  描述：

  (R)-6-chloro-4-methyl-3,4-dihydro-2H-benzo[e][1,3]oxazin-2-one 在 4-二甲氨基吡啶 、 sodium hydride 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 生成 (2R,4R)-6-chloro-2,4-dimethyl-3-tosyl-3,4-dihydrobenzo[e][1,3,2]oxaza-phosphinine2-oxide
  参考文献：
  名称：

  高效不对称合成结构多样的对苯二甲酸酯化膦酰胺，用于催化剂设计

  摘要：

  由于缺乏通用的合成方法，因此相对未开发手性次膦酰胺的用途。本文报道了一种通用，有效且高度对映选择性的方法的开发，该方法可用于合成结构多样的P-stereogenic次膦酰胺。该方法依赖于手性次膦酸酯的亲核取代，该手性次膦酸酯衍生自通用的手性次膦基转移剂1,3,2-苯并氮杂膦酸-2-氧化物。这些手性次膦酰胺被用于可调节的P​​-stereogenic Lewis碱有机催化剂的首次合成，并成功用于高度对映选择性催化。

  DOI：

  10.1002/anie.201500350

文献信息

• 新規のキラルリン配位子を製造するための方法
  申请人：ベーリンガー インゲルハイム インターナショナル ゲゼルシャフト ミット ベシュレンクテル ハフツング

  公开号：JP2015535008A

  公开（公告）日：2015-12-07

  キラルホスフィン、キラルホスフィンオキシド、ホスホンアミド、及びアミノホスフィンなどのキラルリン配位子を製造するための方法が開示される。本発明の方法により調製されるキラルリン配位子は、遷移金属錯体などのキラル触媒の構成要素として有用である。

  通过本发明揭示了一种制造手性磷配体，如手性膦、手性膦氧化物、膦酰胺和氨基膦等的方法。通过本发明的方法制备的手性磷配体可作为过渡金属配合物等手性催化剂的组成部分。
• PROCESS FOR MAKING NOVEL CHIRAL PHOSPHORUS LIGANDS
  申请人：Boehringer Ingelheim International GmbH

  公开号：EP2920189B1

  公开（公告）日：2017-08-02
• US8816112B2
  申请人：——

  公开号：US8816112B2

  公开（公告）日：2014-08-26
• [EN] PROCESS FOR MAKING NOVEL CHIRAL PHOSPHORUS LIGANDS<br/>[FR] PROCÉDÉ POUR FABRIQUER DE NOUVEAUX LIGANDS DU PHOSPHORE CHIRAUX
  申请人：BOEHRINGER INGELHEIM INT

  公开号：WO2014078491A1

  公开（公告）日：2014-05-22

  Disclosed are methods for making chiral phosphorus ligands including chiral phosphines, chiral phosphine oxides, phosphonamides, and aminophosphines. The chiral phosphorus ligands prepared by the methods of the invention are useful as components of chiral catalysts, e.g., transition metal complexes.
• Metal-Free Cycloetherification by in Situ Generated <i>P</i>-Stereogenic α-Diazanium Intermediates: A Convergent Synthesis of Enantiomerically Pure Dihydrobenzooxaphospholes
  作者：Shi-Guang Li、Zhengxu S. Han、Peter Viereck、Heewon Lee、Dmitry Kurouski、Chris H. Senanayake、Youla S. Tsantrizos

  DOI：10.1021/acs.orglett.7b00051

  日期：2017.2.17

  A metal-free tandem reaction, initiated by the generation of a diazonium cation and followed by cycloetherification, was developed. Acid promoted de-tert-butylation of N-nitroso N-tert-butylamine was used to generate a diazonium cation in situ, demonstrating a new application of nitroso chemistry. This reaction was employed in the synthesis of substituted benzofuran-3(2H)-ones and dihydrobenzo[d][1,3]oxaphosphole 3-oxides.