1-(2-nitrophenyl)-3-(diethylphosphoryloxy)-1-propene

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 1-(2-nitrophenyl)-3-(diethylphosphoryloxy)-1-propene
• 英文别名: diethyl [(E)-3-(2-nitrophenyl)prop-2-enyl] phosphate
• 化学式: C₁₃H₁₈NO₆P
• 分子量: 315.263
• InChiKey: KEOAARYJWQKZHI-VQHVLOKHSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.2
• 重原子数：
  21
• 可旋转键数：
  8
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.38
• 拓扑面积：
  90.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  6

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-(2-nitrophenyl)-3-(diethylphosphoryloxy)-1-propene 在 碘代三甲硅烷 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 反应 0.33h， 以78%的产率得到1-[(E)-3-iodoprop-1-enyl]-2-nitrobenzene
  参考文献：
  名称：

  烯丙基碘和苄基碘通过碘三甲基硅烷的异常作用。

  摘要：

  已发现常规用于醚和酯的脱烷基化的碘代三甲基硅烷（TMSI）在温和的布朗斯台德中性条件下可将烯丙基和苄基磷酸三酯有效地转化为相应的碘化物。相反，在相同条件下将烷基和芳基磷酸三酯脱烷基化为相应的磷酸酯。

  DOI：

  10.1016/j.bmcl.2006.09.087

文献信息

• Stereogenic-at-Metal Zn- and Al-Based N-Heterocyclic Carbene (NHC) Complexes as Bifunctional Catalysts in Cu-Free Enantioselective Allylic Alkylations
  作者：Yunmi Lee、Bo Li、Amir H. Hoveyda

  DOI：10.1021/ja904654j

  日期：2009.8.19

  detailed herein demonstrate the ability of chiral bidentate N-heterocyclic carbenes to promote directly-without the need for a Cu salt-site- and enantioselective C-C bond forming reactions. Within this context, catalytic allylic alkylations of various allylic phosphates with dialkylzinc and trialkylaluminum reagents, performed with chiral bidentate imidazolinium salts and in the absence of a Cu salt, are

  本文详述的研究证明了手性双齿 N-杂环卡宾直接促进的能力 - 无需 Cu 盐位 - 和对映选择性 CC 键形成反应。在此上下文中，描述了使用二烷基锌和三烷基铝试剂在手性双齿咪唑啉盐和不存在 Cu 盐的情况下进行的各种烯丙基磷酸酯的催化烯丙基烷基化。无铜转化提供带有三级或（全碳）四级立体中心的产品，具有特殊的位点 - (>98:<2 S(N)2':S(N)2) 和高对映选择性 [高达 97.5:2.5对映体比率（er）]。分离并充分表征了一种手性锌基 N-杂环卡宾 (NHC) 配合物，该配合物用作对映选择性烯丙基烷基化反应的催化剂。光谱和 X 射线晶体学研究表明，在 Zn 双齿复合物中的磺酸盐基团与 NHC 主链的近端苯基取代基同步（相对于最初预期的反）。对相关 NHC-Al 复合物的调查揭示了类似的结构属性。概述的研究提供了关于无铜烯丙基烷基化反应机制的合理原理，该反应涉及二烷基锌或三烷基
• Cu-Catalyzed Asymmetric Allylic Alkylations of Aromatic and Aliphatic Phosphates with Alkylzinc Reagents. An Effective Method for Enantioselective Synthesis of Tertiary and Quaternary Carbons
  作者：Monica A. Kacprzynski、Amir H. Hoveyda

  DOI：10.1021/ja0478779

  日期：2004.9.1

  Efficient enantioselective Cu-catalyzed allylic alkylations of aromatic and aliphatic allylic phosphates bearing di- and trisubstituted olefins are disclosed. Enantioselective C-C bond forming reactions are promoted in the presence of 10 mol % readily available chiral amino acid-based ligand (5 steps, 40% overall yield synthesis) and 5 mol % (CuOTf)2 x C6H6. Reactions deliver tertiary and quaternary stereogenic

  公开了带有二和三取代烯烃的芳族和脂族烯丙基磷酸酯的有效对映选择性Cu催化的烯丙基烷基化。在 10 mol% 容易获得的手性氨基酸基配体（5 步，40% 总产率合成）和 5 mol% (CuOTf)2 x C6H6 存在下，对映选择性 CC 键形成反应得到促进。反应区域选择性地以 78-96% ee 传递叔和四元立体碳中心。提供了有关配体结构变化对烷基化过程的效率和对映选择性的影响的数据，以及机械工作模型。建议的模型涉及手性 Cu 络合物的双重作用：Cu(I) 中心与烯烃的结合是通过配体羰基之间的两点结合来促进的
• A Readily Available Chiral Ag-Based N-Heterocyclic Carbene Complex for Use in Efficient and Highly Enantioselective Ru-Catalyzed Olefin Metathesis and Cu-Catalyzed Allylic Alkylation Reactions
  作者：Joshua J. Van Veldhuizen、John E. Campbell、Russell E. Giudici、Amir H. Hoveyda

  DOI：10.1021/ja050179j

  日期：2005.5.1

  ligand does not require optically pure biaryl amino alcohols, its synthesis is significantly shorter and simpler than the related first generation ligands bearing a chiral binaphthyl-based amino alcohol. The chiral NHC ligand can be used in the preparation of highly effective Ru- and Cu-based complexes (prepared and used in situ from the Ag(I) carbene) that promote enantioselective olefin metathesis and

  设计并合成了一种新的手性双齿 N-杂环卡宾 (NHC) 配体。NHC配体带有手性二胺骨架和非手性双酚基团；在金属络合（衍生自 Ag(I)、Ru(II) 或 Cu(II)）后，二胺部分诱导 >98% 的非对映选择性，使得联芳基单元与金属中心配位，以提供所需的复合物作为单一阻转异构体. 由于该配体不需要光学纯的联芳氨基醇，因此其合成比带有手性联萘基氨基醇的相关第一代配体明显更短和更简单。手性 NHC 配体可用于制备高效的基于 Ru 和 Cu 的配合物（从 Ag(I) 卡宾制备和原位使用），促进对映选择性烯烃复分解和烯丙基烷基化，其范围较之前报道的有所改进协议。在许多情况下，由基于手性 NHC 的复合物促进的转化比以前报道的复合物具有更高的对映选择性和反应性。
• Bidentate NHC-Based Chiral Ligands for Efficient Cu-Catalyzed Enantioselective Allylic Alkylations:  Structure and Activity of an Air-Stable Chiral Cu Complex
  作者：Andrew O. Larsen、Wenhao Leu、Christina Nieto Oberhuber、John E. Campbell、Amir H. Hoveyda

  DOI：10.1021/ja046245j

  日期：2004.9.1

  Cu-catalyzed addition of alkylzinc reagents to a range of allylic phosphates is promoted efficiently and with high enantioselectivity to afford tertiary as well as quaternary carbon centers (up to 98% ee). Reactions proceed to completion with 0.5-5 mol % catalyst loading and are best promoted by commercially available CuCl2.2H2O. The X-ray structure of the chiral NHC-Ag(I) complex used in the study

  Cu催化的烷基锌试剂向一系列烯丙基磷酸酯的加成得到有效促进，并具有高对映选择性，以提供叔和季碳中心（高达 98% ee）。反应在 0.5-5 mol% 的催化剂负载下进行到完成，最好由市售的 CuCl2.2H2O 促进。还报告了研究中使用的手性 NHC-Ag(I) 配合物以及具有催化活性的 NHC-Cu(II) 配合物的 X 射线结构；两种复合物都是空气稳定的，并且以 >/=95% 的分离产率形成。可在空气中处理的分离出的 Cu 络合物具有催化活性。本报告为使用手性 NHC 配体进行有效的铜催化烯丙基烷基化提供了第一个先例。
• Allyl and benzyl iodides by the anomalous action of iodotrimethylsilane
  作者：Qing Zhu、Matthew S. Tremblay

  DOI：10.1016/j.bmcl.2006.09.087

  日期：2006.12

  Iodotrimethylsilane (TMSI), routinely used for the dealkylation of ethers and esters, has been found to efficiently convert allyl and benzyl phosphotriesters into the corresponding iodides under mild, Bronsted-neutral conditions. In contrast, alkyl and aryl phosphotriesters were dealkylated to the corresponding phosphates under identical conditions.

  已发现常规用于醚和酯的脱烷基化的碘代三甲基硅烷（TMSI）在温和的布朗斯台德中性条件下可将烯丙基和苄基磷酸三酯有效地转化为相应的碘化物。相反，在相同条件下将烷基和芳基磷酸三酯脱烷基化为相应的磷酸酯。