二甲基氨基甲酸吡啶-2-基酯 | 6969-89-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吡啶及其衍生物
• 中文名称: 二甲基氨基甲酸吡啶-2-基酯
• 英文名称: pyridin-2-yl dimethylcarbamate
• 英文别名: Dimethyl-carbamic acid pyridin-2-yl ester；pyridin-2-yl N,N-dimethylcarbamate
• CAS: 6969-89-7
• 化学式: C₈H₁₀N₂O₂
• mdl: MFCD06858476
• 分子量: 166.18
• InChiKey: VKRNSAMDISDEFE-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.9
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.25
• 拓扑面积：
  42.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

安全信息

• 海关编码：
  2933399090

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  二甲基氨基甲酸吡啶-2-基酯 、 6-Chloro-3-phenyltriazolo[1,5-a]pyridine 在 bis{rhodium[3,3'-(1,3-phenylene)bis(2,2-dimethylpropanoic acid)]} 作用下， 以 环戊烷 为溶剂， 反应 6.0h， 以81%的产率得到2-(5-chloropyridin-2-yl)-N,N-dimethyl-2-(2-oxopyridin-1(2H)-yl)-2-phenylacetamide
  参考文献：
  名称：

  α-亚氨基铑卡宾引起的2-氧吡啶的脱芳香族迁移重排

  摘要：

  在铑催化下已经开发了2-氧吡啶与N-磺酰基-1,2,3-三唑的空前的脱芳香族迁移重排反应，为获得N-取代的2-吡啶酮提供了可靠而有效的方案。这两个不同的重排的特征是碳酸酯基团从O到C的可控制的1,4-迁移以及酰基通过α-亚氨基铑卡宾转移而从酰基的O到N的1,6-迁移。此外，吡啶并三唑与2-氧吡啶的反应以高效率递送1，4-迁移产物。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.0c03533
• 作为产物：
  描述：

  1-Dimethylcarbamoyloxy-pyridinium; chloride 在 silver(l) oxide 作用下， 以 苯 为溶剂， 反应 1.0h， 以51%的产率得到二甲基氨基甲酸吡啶-2-基酯
  参考文献：
  名称：

  通过 N-（氨基甲酰氧基）吡啶鎓盐的分子内 Reissert-Henze 反应和醚溶剂的意外插入使吡啶骨架功能化

  摘要：

  报道了合成 2-吡啶基氨基甲酸酯的新策略。该策略利用来自 N-氨基甲酰氧基吡啶鎓盐（Reissert-Henze 型反应）的酰氧基的新分子内转化作为关键步骤。添加银盐可有效加速吡啶环 2 位羰基氧的分子内攻击。此外，还报道了酰氧基的新重排，结合醚溶剂的插入，得到具有配位链的吡啶衍生物。

  DOI：

  10.1002/ejoc.201500443

文献信息

• Access to N-Substituted 2-Pyridones by Catalytic Intermolecular Dearomatization and 1,4-Acyl Transfer
  作者：Guangyang Xu、Ping Chen、Pei Liu、Shengbiao Tang、Xinhao Zhang、Jiangtao Sun

  DOI：10.1002/anie.201812937

  日期：2019.2.11

  A novel rhodium‐catalyzed dearomatization of O‐substituted pyridines to access N‐substituted 2‐pyridones has been developed. A computational study suggests a mechanism involving the formation of a pyridinium ylide followed by an unprecedented 1,4‐acyl migratory rearrangement from O to C. Furthermore, the chiral dirhodium complexes serve as the catalyst for the asymmetric transformation with excellent

  已经开发出了一种新型的O取代吡啶铑催化脱芳香化剂，以得到N取代的2-吡啶酮。一项计算研究表明，该机理涉及吡啶鎓叶立德的形成，然后发生前所未有的从O到C的1,4-酰基迁移重排。此外，手性吡啶鎓配合物可作为不对称转化的催化剂，并具有出色的对映选择性控制。DFT计算表明手性从轴向手性转移到中央立体中心。较强的π-π相互作用和CH-π相互作用说明了高对映选择性。
• DE844741
  申请人：——

  公开号：——

  公开（公告）日：——
• Dearomative Migratory Rearrangement of 2-Oxypyridines Enabled by α-Imino Rhodium Carbene
  作者：Guangyang Xu、Ying Shao、Shengbiao Tang、Qun Chen、Jiangtao Sun

  DOI：10.1021/acs.orglett.0c03533

  日期：2020.12.4

  migratory rearrangement reactions of 2-oxypyridines with N-sulfonyl-1,2,3-triazoles have been developed under rhodium catalysis, providing a reliable and efficient protocol for accessing N-substituted 2-pyridones. These two distinct rearrangements feature the controllable 1,4-migration of a carbonate group from O-to-C as well as the O-to-N 1,6-migration of an acyl group via α-imino rhodium carbene transfer

  在铑催化下已经开发了2-氧吡啶与N-磺酰基-1,2,3-三唑的空前的脱芳香族迁移重排反应，为获得N-取代的2-吡啶酮提供了可靠而有效的方案。这两个不同的重排的特征是碳酸酯基团从O到C的可控制的1,4-迁移以及酰基通过α-亚氨基铑卡宾转移而从酰基的O到N的1,6-迁移。此外，吡啶并三唑与2-氧吡啶的反应以高效率递送1，4-迁移产物。
• Functionalization of a Pyridine Framework through Intramolecular Reissert-Henze Reaction of<i>N</i>-(Carbamoyloxy)pyridinium Salts and Unexpected Insertion of Ethereal Solvents
  作者：Haruyasu Asahara、Asuka Kataoka、Shotaro Hirao、Nagatoshi Nishiwaki

  DOI：10.1002/ejoc.201500443

  日期：2015.6

  new intramolecular transformation of an acyloxy group from N-carbamoyloxypyridinium salts (Reissert–Henze-type reaction) as the key step. Addition of a silver salt effectively accelerates the intramolecular attack of the carbonyl oxygen at the 2-position of the pyridine ring. Additionally, a new rearrangement of the acyloxy group, combined with insertion of an ethereal solvent to give pyridine derivatives

  报道了合成 2-吡啶基氨基甲酸酯的新策略。该策略利用来自 N-氨基甲酰氧基吡啶鎓盐（Reissert-Henze 型反应）的酰氧基的新分子内转化作为关键步骤。添加银盐可有效加速吡啶环 2 位羰基氧的分子内攻击。此外，还报道了酰氧基的新重排，结合醚溶剂的插入，得到具有配位链的吡啶衍生物。