3-[1-hydroxy-1-(4-cyanophenyl)methyl]-3-buten-2-one

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 3-[1-hydroxy-1-(4-cyanophenyl)methyl]-3-buten-2-one
• 英文别名: 4-(1-hydroxy-2-methylene-3-oxobutyl)benzonitrile；4-(1-Hydroxy-2-methylidene-3-oxobutyl)benzonitrile
• 化学式: C₁₂H₁₁NO₂
• 分子量: 201.225
• InChiKey: ULCIQDBJRNEOKO-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.1
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.17
• 拓扑面积：
  61.1
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3-[1-hydroxy-1-(4-cyanophenyl)methyl]-3-buten-2-one 、 乙酰氯 在 吡啶 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 0.5h， 生成 1-(4-cyanophenyl)-2-methylene-3-oxobutyl acetate
  参考文献：
  名称：

  Morita–Baylis–Hillman加合物的氢化铜还原反应中化学，区域和对映选择性的控制

  摘要：

  非消旋连接的氢化铜可用于串联S N 2'/ 1,2-还原外消旋的森田-贝利斯-希尔曼（MBH）乙酸酯，以得到具有定义的烯烃几何形状的对映体富集的手性烯丙基醇。MBH酯（包括具有β取代基的酯）可以利用庞大的，低聚的，原位生成的三烷氧基硅氧烷离去基团转化为立体定义的烯酸酯。最后，公开了容易到达的MBH醇衍生物向非外消旋烯丙基醇的非典型转化。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.6b03464
• 作为产物：
  描述：

  丁烯酮 、 4-氰基苯甲醛 在 (S)-N-((4,5-dibromo-1H-pyrrol-2-yl)methyl)-2'-(diphenylphosphaneyl) -[1,1'-binaphthalen]-2-amine 、 间甲基苯甲酸 作用下， 以 乙醚 为溶剂， 反应 6.0h， 以73%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  对映选择性三官能团有机催化中可切换的基于吡咯的氢键基序

  摘要：

  吡咯是用于分子识别或配体设计的通用化学基序，但其作为催化组分的用途尚未得到充分开发。我们将吡咯基序纳入了我们的酸可转换，基于MAP的三官能有机催化体系中。通过外部布朗斯台德酸3-甲基苯甲酸接通该系统，在aza- Morita-Baylis-Hillman（MBH，3小时内转化率> 95％，ee达88％）和MBH中均表现出良好的催化作用（6小时内转化率高达81％，ee达到77％）反应。催化通用性和熟练度的提高可能是由于吡咯与酸开关之间通过CH /π相互作用而产生的新的协同作用。

  DOI：

  10.1016/j.tet.2018.12.016

文献信息

• Octanol-Accelerated Baylis-Hillman Reaction
  作者：Hyunah Choo、Youhoon Chong、Kwang-Su Park、Jinyoung Kim

  DOI：10.1055/s-2007-968032

  日期：2007.2

  The Baylis-Hillman reaction was greatly accelerated by use of octanol as an additive. Under the octanol-accelerated Baylis-Hillman conditions, unactivated aldehydes such as aliphatic aldehydes and aromatic aldehydes with electron-withdrawing substituents were readily converted into the desired products in good to high yields.

  使用辛醇作为添加剂，大大加速了Baylis-Hillman反应的进行。在加速的Baylis-Hillman条件下，未活化的醛类，如脂肪醛和含有吸电子取代基的芳香醛，都能在良好至高产率下轻易地转化为目标产物。
• Switchable pyrrole-based hydrogen bonding motif in enantioselective trifunctional organocatalysis
  作者：Sviatoslav S. Eliseenko、Fei Liu

  DOI：10.1016/j.tet.2018.12.016

  日期：2019.1

  Pyrroles are versatile chemical motifs for molecular recognition or ligand design but their utility as catalytic components are underexplored. We incorporated a pyrrole motif into our acid-switchable, MAP-based trifunctional organocatalytic system. The switching-on of this system by an external Brønsted acid, 3-methyl benzoic acid, presented proficient catalysis in both aza-Morita–Baylis–Hillman (MBH

  吡咯是用于分子识别或配体设计的通用化学基序，但其作为催化组分的用途尚未得到充分开发。我们将吡咯基序纳入了我们的酸可转换，基于MAP的三官能有机催化体系中。通过外部布朗斯台德酸3-甲基苯甲酸接通该系统，在aza- Morita-Baylis-Hillman（MBH，3小时内转化率> 95％，ee达88％）和MBH中均表现出良好的催化作用（6小时内转化率高达81％，ee达到77％）反应。催化通用性和熟练度的提高可能是由于吡咯与酸开关之间通过CH /π相互作用而产生的新的协同作用。
• Chemoselectivity Improvement<i>via</i>Partial Shielding of an Imidazole Active Site in Branched/Dendritic Homogeneous Catalysts of the Baylis-Hillman Reaction
  作者：Jeny Karabline-Kuks、Palakuri Ramesh、Moshe Portnoy

  DOI：10.1002/adsc.201600421

  日期：2016.11.17

  of providing partial shielding of this site. The design of the catalysts was based on a 5‐hydroxyisophthalate scaffold, and they were prepared through a number of multistep synthetic pathways. The comparison of the catalysts under a variety of conditions in a model Baylis–Hillman reaction demonstrated that long hydrophobic tales enhance the chemoselectivity parameter of the catalysis, while reducing

  在比较类似聚苯乙烯负载的均相催化剂和Baylis-Hillman反应的均相催化剂时，我们假设前者的咪唑催化位点的疏水包封是造成均相催化剂比均相催化剂具有更好的化学选择性的原因。为了检验该假设，我们制备了一系列支化/树枝状均相催化剂，在焦点附近具有咪唑活性位点，并且具有各种长度和极性的柔性尾部，能够部分屏蔽该位点。催化剂的设计基于5-羟基间苯二甲酸邻苯二甲酸酯骨架，并且它们是通过许多多步合成途径制备的。在Baylis-Hillman模型反应中，在各种条件下对催化剂的比较表明，长的疏水故事增强了催化剂的化学选择性参数，同时降低了底物的消耗速率，并且通过进一步提高了化学选择性。在催化咪唑单元附近存在游离酚部分。此外，在第二代催化剂中，外围的长尾可能是疏水的或极性的，因为树枝状内部骨架本身可能部分地提供了催化部位的必要隔离。因此，实验结果支持了我们的假设。并且通过在催化的咪唑单元附近存在游离的酚基
• Studying the Morita-Baylis-Hillman Reaction in Continuous Flow Using Packed Bed Reactors
  作者：Rasmus A. T. Verdier、Jesper H. Mikkelsen、Anders T. Lindhardt

  DOI：10.1021/acs.oprd.8b00298

  日期：2018.11.16

  Conditions for the Morita-Baylis-Hillman reaction were developed under continuous flow using a packed bed reactor carrying 4-(dimethylamino)pyridine immobilized on silica. High reaction rates were obtained, as the packed bed reactor mimics super-stoichiometric catalyst loadings for the passing reaction mixture. Catalyst deactivation was circumvented by avoiding acrylate esters as the reaction partners. The

  Morita-Baylis-Hillman反应的条件是使用载有固定在硅胶上的4-（二甲氨基）吡啶的填充床反应器在连续流动条件下开发的。由于填充床反应器模拟了通过的反应混合物的超化学计量催化剂负载，因此获得了高反应速率。通过避免丙烯酸酯作为反应伙伴来避免催化剂失活。开发的流程协议提供了所有所需的Morita-Baylis-Hillman产品，产率高达95％，典型保留时间仅为30至60分钟。一个实例证明了精确控制保留时间的必要性，其中仅在10分钟内即可达到最佳收率，同时超过了副产物的形成。最后，
• First Evidence of Proline Acting as a Bifunctional Catalyst in the Baylis–Hillman Reaction Between Alkyl Vinyl Ketones and Aryl Aldehydes
  作者：Michelangelo Gruttadauria、Francesco Giacalone、Paolo Lo Meo、Adriana Mossuto Marculescu、Serena Riela、Renato Noto

  DOI：10.1002/ejoc.200701112

  日期：2008.3

  Proline in the presence of sodium hydrogen carbonate has been found to be an effective catalyst for the Baylis–Hillman reaction between methyl or ethyl vinyl ketone and aryl aldehydes. Screening of several amine catalysts showed that an ionizable carboxylic function directly linked to the secondary amine catalyst plays an important role in the synthesis of the desired product in good yield. The data

  已发现在碳酸氢钠存在下脯氨酸是甲基或乙基乙烯基酮与芳醛之间 Baylis-Hillman 反应的有效催化剂。对几种胺催化剂的筛选表明，直接与仲胺催化剂相连的可电离羧基官能团在以高产率合成所需产物中起着重要作用。获得的数据使我们首次提出脯氨酸、肌氨酸、哌可啉酸和高脯氨酸可以通过双环烯氨基内酯作为中间体作为双功能催化剂。量子力学计算（PM3/COSMO 和 ab initio 3-21G/COSMO）支持这种机制并更深入地了解碳酸氢盐的作用。（© Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA，69451 Weinheim，德国，2008 年）