(S)-N-[1-(4-fluorophenyl)-2-methylene-3-oxobutyl]-4-methylbenzenesulfonamide

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (S)-N-[1-(4-fluorophenyl)-2-methylene-3-oxobutyl]-4-methylbenzenesulfonamide
• 英文别名: N-(1-(4-fluorophenyl)-2-methylene-3-oxobutyl)-4-methylbenzenesulfonamide；N-[1-(4-fluorophenyl)-2-methylene-3-oxobutyl]-4-methylbenzenesulfonamide；(S)-N-[1-(4-fluorophenyl)-2-methylene-3-oxobutyl]benzenesulfonamide；3-((4-fluorophenyl)(tosylamino)methyl)but-3-en-2-one；N-[(1S)-1-(4-fluorophenyl)-2-methylidene-3-oxobutyl]-4-methylbenzenesulfonamide
• 化学式: C₁₈H₁₈FNO₃S
• 分子量: 347.41
• InChiKey: RNTJBZBMYLRULR-GOSISDBHSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.2
• 重原子数：
  24
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.17
• 拓扑面积：
  71.6
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  丁烯酮 、 N-(4-fluorobenzylidene)-4-methylbenzenesulfonamide 在 2,2,2'-(OH)3-2'-PPh₂-{(R(a))-[1,1']binaphthyl-3-yl-CH₂}2-O 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 24.0h， 以83%的产率得到(S)-N-[1-(4-fluorophenyl)-2-methylene-3-oxobutyl]-4-methylbenzenesulfonamide
  参考文献：
  名称：

  带有多个苯酚基团的手性膦路易斯碱催化N-磺化亚胺与活化烯烃的不对称Aza-Morita-BaylisHillman反应

  摘要：

  在的氮杂森田-BaylisHillman反应Ñ -sulfonated亚胺（Ñ -arylmethylidene -4- methylbenzenesulfonamides）与甲基乙烯基酮（MVK），乙基乙烯基酮（EVK），和丙烯醛，我们发现，通过使用催化量的在具有多个酚基的手性膦路易斯碱的基础上，可以在-20℃或室温下于THF中以> 90％ee的高收率获得相应的加合物。通过31 P NMR光谱分析研究了该过程的机理。通过31观察到通过分子内氢与酚基团的结合而稳定的酚盐或关键烯醇盐中间体1 H NMR光谱。因此，对于这种催化的，不对称的氮杂-Morita-BaylisHillman反应，已经确定了迄今为止报道的最有效的双功能LBBA（路易斯碱和布朗斯台德酸）膦-路易斯碱促进剂体系。

  DOI：

  10.1002/adsc.200505476

文献信息

• Chiral Phosphine Lewis Bases Catalyzed Asymmetric aza-Baylis−Hillman Reaction of N-Sulfonated Imines with Activated Olefins
  作者：Min Shi、Lian-Hui Chen、Chao-Qun Li

  DOI：10.1021/ja0447255

  日期：2005.3.1

  In the aza-Baylis-Hillman reaction of N-sulfonated imines (N-arylmethylidene-4-methylbenzenesulfonamides and others) with methyl vinyl ketone, ethyl vinyl ketone, and acrolein, we found that, in the presence of a catalytic amount of chiral phosphine Lewis base such as (R)-2'-diphenylphosphanyl-[1,1']binaphthalenyl-2-ol LB1 (10 mol %) and molecular sieve 4A, the corresponding aza-Baylis-Hillman adducts

  在 N-磺化亚胺（N-芳基亚甲基-4-甲基苯磺酰胺等）与甲基乙烯基酮、乙基乙烯基酮和丙烯醛的 aza-Baylis-Hillman 反应中，我们发现，在催化量的手性膦存在下路易斯碱如 (R)-2'-二苯基膦酰基-[1,1']联萘-2-醇 LB1 (10 mol%) 和分子筛 4A，相应的 aza-Baylis-Hillman 加合物可以以良好的收率获得分别在低温（约 -30 至 -20 摄氏度）或室温下在 THF 中从良好到高 ee（70-95% ee）。在 CH2Cl2 中，在 40 摄氏度加热后，N-磺化亚胺与丙烯酸苯酯或萘基丙烯酸酯的 aza-Baylis-Hillman 反应以良好至高产率 (60-97%) 得到具有中等 ee (52-77%) . 通过 31P 和 1H NMR 光谱测量研究了机械洞察力。已通过分子内氢键稳定的关键烯醇中间体已通过 31P 和 1H NMR 光谱观
• Asymmetric Aza-Morita–BaylisHillman Reaction ofN-Sulfonated Imines with Activated Olefins Catalyzed by Chiral Phosphine Lewis Bases Bearing Multiple Phenol Groups
  作者：Ying-Hao Liu、Lian-Hui Chen、Min Shi

  DOI：10.1002/adsc.200505476

  日期：2006.5

  >90% ee at −20 °C or at room temperature in THF. The mechanism of this process was investigated by 31P NMR spectroscopic analysis. The phenoxide or the key enolate intermediate, which is stabilized by intramolecular hydrogen bonding with phenol groups, was observed by 31P NMR spectroscopy. Thus, the most effective bifunctional LBBA (Lewis base and Brønsted acid) phosphine-Lewis base promoter system

  在的氮杂森田-BaylisHillman反应Ñ -sulfonated亚胺（Ñ -arylmethylidene -4- methylbenzenesulfonamides）与甲基乙烯基酮（MVK），乙基乙烯基酮（EVK），和丙烯醛，我们发现，通过使用催化量的在具有多个酚基的手性膦路易斯碱的基础上，可以在-20℃或室温下于THF中以> 90％ee的高收率获得相应的加合物。通过31 P NMR光谱分析研究了该过程的机理。通过31观察到通过分子内氢与酚基团的结合而稳定的酚盐或关键烯醇盐中间体1 H NMR光谱。因此，对于这种催化的，不对称的氮杂-Morita-BaylisHillman反应，已经确定了迄今为止报道的最有效的双功能LBBA（路易斯碱和布朗斯台德酸）膦-路易斯碱促进剂体系。
• Asymmetric Aza-MoritaBaylisHillman Reaction ofN-Sulfonated Imines with Methyl Vinyl Ketone Catalyzed by Chiral Phosphine Lewis Bases Bearing Perfluoroalkanes as “Pony Tails”
  作者：Min Shi、Lian-Hui Chen、Wen-Dong Teng

  DOI：10.1002/adsc.200505123

  日期：2005.11

  In the aza-Morita–BaylisHillman reaction of N-sulfonated imines (N-arylmethylidene-4-methylbenzenesulfonamides and others) with methyl vinyl ketone (MVK), we found that in the presence of a catalytic amount of the chiral phosphine Lewis bases (R)-(−)-6,6′-bis[tris(3,3,4,4,5,5,6,6,7,7,8,8,8-tridecafluorooctyl)silyl]-2′-(diphenylphosphanyl)-[1,1′]binaphthalenyl-2-ol LB2 and (R)-(−)-6,6′-(3,3,4,4,5, 5

  在的氮杂森田-BaylisHillman反应Ñ -sulfonated亚胺（Ñ用甲基乙烯基酮（MVK）-arylmethylidene -4- methylbenzenesulfonamides等），我们发现，在手性膦路易斯碱催化量存在（ř）-（-）-6,6'-双[三（3,3,4,4,5,5,6,6,7,7,8,8,8,8-三氟氟辛基）甲硅烷基] -2'-（二苯基膦基）-[1,1']联萘-2-醇LB2和（R）-（-）-6,6'-（3,3,4,4,5，5,6,6,7,7， 8,8,8-三氟氟辛基）-2'-（二苯基膦基）-[1,1']联萘-2-醇LB3在萘骨架的6,6'-位带有两个全氟烷烃链，可以在室温（15°C）或低温（-分别在THF中（20°C）。LB3在该反应中比先前报道的原始手性膦路易斯碱（R）-（-）-2'-二苯基膦基-[1,1']二萘基-2-醇LB1更有效。
• Chiral Sterically Congested Phosphane-Amide Bifunctional Organocatalysts in Asymmetric Aza-Morita–Baylis–Hillman Reactions ofN-Sulfonated Imines with Methyl and Ethyl Vinyl Ketones
  作者：Xiao-Yang Guan、Ying-Qing Jiang、Min Shi

  DOI：10.1002/ejoc.200800050

  日期：2008.4

  series of chiral sterically congested phosphane-amide bifunctional Lewis bases L1-L3 have been successfully synthesized and their application in asymmetric aza-Morita-Baylis-Hillman (aza-MBH) reactions of N-sulfonated imines with activated olefins such as methyl and ethyl vinyl ketone has been investigated under mild conditions. The corresponding aza-MBH adducts can be obtained in good-to-excellent yields

  一系列手性空间拥挤的磷酰胺双功能路易斯碱L1-L3已成功合成并在N-磺化亚胺与甲基和乙基等活化烯烃的不对称氮杂-森田-贝利斯-希尔曼（aza-MBH）反应中的应用乙烯基酮已在温和条件下进行了研究。相应的 aza-MBH 加合物可以在室温（20 摄氏度）的二氯甲烷中以良好到优异的产率（高达 98%）和中等至良好的对映选择性（高达 91 或 93% ee）获得。新型手性双功能磷烷路易斯碱。((C) Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA, 69451 Weinheim, Germany, 2008)。
• Asymmetric catalytic aza-Morita–Baylis–Hillman reaction using chiral bifunctional phosphine amides as catalysts
  作者：Ming-Juan Qi、Teng Ai、Min Shi、Guigen Li

  DOI：10.1016/j.tet.2007.11.039

  日期：2008.2

  The asymmetric catalytic aza-Morita–Baylis–Hillman reaction of N-sulfonated imines with α,β-unsaturated ketones has been successfully conducted by using chiral bifunctional phosphine amides as catalysts. A series of new chiral bifunctional phosphine amides were designed, synthesized, and systematically studied for this asymmetric reaction. The corresponding aza-MBH adducts were obtained in good yields

  N-磺化亚胺与α，β-不饱和酮的不对称催化氮杂-Morita-Baylis-Hillman反应已通过使用手性双官能膦酰胺作为催化剂成功进行。针对该不对称反应，设计，合成和系统地研究了一系列新的手性双官能膦酰胺。在温和的条件下，获得的相应氮杂-MBH加合物收率良好（75–99％），对映体过量非常好（51–95％ee）。