(R)-N-[1-(4-methylphenyl)-2-methylene-3-oxobutyl]-4-methylbenzenesulfonamide

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (R)-N-[1-(4-methylphenyl)-2-methylene-3-oxobutyl]-4-methylbenzenesulfonamide
• 英文别名: N-(2-methylene-1-(4-methylphenyl)-3-oxobutyl)-4-methylbenzenesulfonamide；(R)-4-methyl-N-(2-methylene-3-oxo-1-p-tolylbutyl)benzenesulfonamide；(R)-4-methyl-N-(2-methylene-3-oxo-1-ptolylbutyl)benzenesulfonamide；(R)-3-[(4-tolyl)(tosylamino)methyl]but-3-en-2-on；3-((R)-p-tolyl(tosylamino)methyl)but-3-en-2-one；4-methyl-N-[(1R)-2-methylidene-1-(4-methylphenyl)-3-oxobutyl]benzenesulfonamide
• 化学式: C₁₉H₂₁NO₃S
• 分子量: 343.447
• InChiKey: BYEUCEHHHKGVSO-IBGZPJMESA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.4
• 重原子数：
  24
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.21
• 拓扑面积：
  71.6
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  N-(4-甲基亚苄基)-4-甲基苯磺酰胺 、 丁烯酮 在 TQO 作用下， 以 N,N-二甲基甲酰胺 、 乙腈 为溶剂， 反应 24.0h， 以80%的产率得到(R)-N-[1-(4-methylphenyl)-2-methylene-3-oxobutyl]-4-methylbenzenesulfonamide
  参考文献：
  名称：

  N-磺化亚胺与奎尼丁衍生的手性胺的活化烯烃的催化，不对称氮杂-Baylis-Hillman反应。

  摘要：

  手性氮路易斯碱，三环金鸡纳生物碱衍生物TQO，是N-磺化亚胺Ar-CH = NR'1（R'= Ts，Ms，Ns，SES的催化，不对称氮杂-Baylis-Hillman反应中的有效促进剂）与各种活化烯烃，例如甲基乙烯基酮（MVK），乙基乙烯基酮（EVK），丙烯醛，丙烯酸甲酯，丙烯酸苯酯或丙烯酸α-萘基酯，以中等至良好的收率得到相应的加合物，并具有良好或较高的ee（在-30摄氏度或45摄氏度的各种溶剂（包括DMF / MeCN（1：1，v / v））中，最高可达99％）。1与最简单的迈克尔受体MVK和丙烯酸甲酯的第一个这样的反应已实现了出色的对映选择性。MVK和EVK衍生的加合物的绝对构型与丙烯醛，丙烯酸甲酯，丙烯酸苯酯，和丙烯酸α-萘酯。在先前的报告和作者的调查的基础上，提出了一种可行的机制。在这种类型的aza-Baylis-Hillman反应中已经发现了有效的双官能手性氮路易斯碱-布朗斯台德酸体系。

  DOI：

  10.1002/chem.200400872

文献信息

• Catalytic, Asymmetric Aza-Baylis-Hillman Reaction ofN-Sulfonated Imines with Activated Olefins by Quinidine-Derived Chiral Amines
  作者：Min Shi、Yong-Mei Xu、Yong-Ling Shi

  DOI：10.1002/chem.200400872

  日期：2005.3.4

  such as methyl vinyl ketone (MVK), ethyl vinyl ketone (EVK), acrolein, methyl acrylate, phenyl acrylate, or alpha-naphthyl acrylate to give the corresponding adducts in moderate to good yields with good to high ee (up to 99 %) at -30 degrees C or 45 degrees C in various solvents, including DMF/MeCN (1:1, v/v). The first such reaction of 1 with the simplest Michael acceptor MVK and methyl acrylate has been

  手性氮路易斯碱，三环金鸡纳生物碱衍生物TQO，是N-磺化亚胺Ar-CH = NR'1（R'= Ts，Ms，Ns，SES的催化，不对称氮杂-Baylis-Hillman反应中的有效促进剂）与各种活化烯烃，例如甲基乙烯基酮（MVK），乙基乙烯基酮（EVK），丙烯醛，丙烯酸甲酯，丙烯酸苯酯或丙烯酸α-萘基酯，以中等至良好的收率得到相应的加合物，并具有良好或较高的ee（在-30摄氏度或45摄氏度的各种溶剂（包括DMF / MeCN（1：1，v / v））中，最高可达99％）。1与最简单的迈克尔受体MVK和丙烯酸甲酯的第一个这样的反应已实现了出色的对映选择性。MVK和EVK衍生的加合物的绝对构型与丙烯醛，丙烯酸甲酯，丙烯酸苯酯，和丙烯酸α-萘酯。在先前的报告和作者的调查的基础上，提出了一种可行的机制。在这种类型的aza-Baylis-Hillman反应中已经发现了有效的双官能手性氮路易斯碱-布朗斯台德酸体系。
• Synthesis, Molecular Structure, and Catalytic Evaluation of Centrostereogenic Ferrocenophane Phosphines
  作者：Petr Štěpnička、Karel Škoch、Ivana Císařová

  DOI：10.1021/om3011245

  日期：2013.1.28

  1,1′-[(1R)-1-Diarylphosphino-1,3-propanediyl]ferrocenes, where aryl = phenyl, 2-tolyl, 4-tolyl, mesityl, 4-anisyl, 4-(trifluoromethyl)phenyl, were prepared as new chiral ferrocenophane phosphines featuring only central chirality in good yields by the reaction of the corresponding chiral alcohol, 1,1′-[(1R)-1-hydroxy-1,3-propanediyl]ferrocene, and diarylphosphines in the presence of chlorotrimethylsilane

  1,1'-[（（1 R）-1-二芳基膦基-1,3-丙二基]二茂铁），其中芳基=苯基，2-甲苯基，4-甲苯基，1,3-甲苯基，4-茴香基，4-（三氟甲基）苯基通过存在下的相应手性醇，1,1'-[（（1 R）-1-羟基-1,3-丙二基]二茂铁和二芳基膦的反应，以良好的收率制备仅具有中心手性的新型手性二茂铁花环膦氯三甲基硅烷和碘化钠。这些膦作为钯（II）配合物中的配体进行了研究，并在两种机理上不同的模型催化反应中进行了评估，即在钯催化的1,3-二苯基烯丙基乙酸与丙二酸二甲酯的钯催化不对称烯丙基烷基化反应中，以及在对映选择性的aza-Morita-Baylis中-芳香族氮的希尔曼反应-磺酰基亚胺与甲基乙烯基酮。
• Chiral Phosphine Lewis Bases Catalyzed Asymmetric aza-Baylis−Hillman Reaction of N-Sulfonated Imines with Activated Olefins
  作者：Min Shi、Lian-Hui Chen、Chao-Qun Li

  DOI：10.1021/ja0447255

  日期：2005.3.1

  In the aza-Baylis-Hillman reaction of N-sulfonated imines (N-arylmethylidene-4-methylbenzenesulfonamides and others) with methyl vinyl ketone, ethyl vinyl ketone, and acrolein, we found that, in the presence of a catalytic amount of chiral phosphine Lewis base such as (R)-2'-diphenylphosphanyl-[1,1']binaphthalenyl-2-ol LB1 (10 mol %) and molecular sieve 4A, the corresponding aza-Baylis-Hillman adducts

  在 N-磺化亚胺（N-芳基亚甲基-4-甲基苯磺酰胺等）与甲基乙烯基酮、乙基乙烯基酮和丙烯醛的 aza-Baylis-Hillman 反应中，我们发现，在催化量的手性膦存在下路易斯碱如 (R)-2'-二苯基膦酰基-[1,1']联萘-2-醇 LB1 (10 mol%) 和分子筛 4A，相应的 aza-Baylis-Hillman 加合物可以以良好的收率获得分别在低温（约 -30 至 -20 摄氏度）或室温下在 THF 中从良好到高 ee（70-95% ee）。在 CH2Cl2 中，在 40 摄氏度加热后，N-磺化亚胺与丙烯酸苯酯或萘基丙烯酸酯的 aza-Baylis-Hillman 反应以良好至高产率 (60-97%) 得到具有中等 ee (52-77%) . 通过 31P 和 1H NMR 光谱测量研究了机械洞察力。已通过分子内氢键稳定的关键烯醇中间体已通过 31P 和 1H NMR 光谱观
• Planar chiral [2.2]paracyclophane-based phosphine-Brønsted acid catalysts bearing exceptionally high reactivity for aza-Morita–Baylis–Hillman reaction
  作者：Shinji Kitagaki、Yuu Ohta、Ryohei Takahashi、Mika Komizu、Chisato Mukai

  DOI：10.1016/j.tetlet.2012.11.021

  日期：2013.1

  planar chiral bifunctional phosphine compounds based on the [2.2]paracyclophane backbone with a pseudo-ortho substitution pattern have been synthesized and applied to the aza-Morita–Baylis–Hillman reaction. An enantiopure phosphine-phenol catalyst bearing an aryl group as a spacer connected to a phosphino group exhibited an exceptionally high reactivity (rt, 2–40 min) and good enantioselectivity (up to

  已经合成了几种新的基于[2.2]对环环烷骨架并具有假邻位取代模式的平面手性双官能膦化合物，并将其应用于氮杂-Morita-Baylis-Hillman反应。带有芳基作为间隔基连接至膦基的对映体纯正膦-苯酚催化剂具有极高的反应活性（室温，2–40分钟）和良好的对映选择性（高达85％ee）。
• A Fast Catalytic Asymmetric Aza-Morita-Baylis-Hillman Reaction of<i>N</i>-Sulfonated Imines with Methyl Vinyl Ketone in the Presence of Chiral Bifunctional Phosphane Lewis Bases
  作者：Zhi-Yu Lei、Guang-Ning Ma、Min Shi

  DOI：10.1002/ejoc.200800321

  日期：2008.8

  A series of novel bifunctional chiral phosphane Lewis bases having one phenyl group and an electron-donating alkyl group on the phosphorus atom was designed and successfully synthesized. The use of these bifunctional chiral phosphane Lewis bases in catalytic asymmetric aza-Morita-Baylis-Hillman reactions (aza-MBH reactions) of N-sulfonated imines with methyl vinyl ketone affords the corresponding adducts

  设计并成功合成了一系列在磷原子上具有一个苯基和一个给电子烷基的新型双功能手性磷烷路易斯碱。在 N-磺化亚胺与甲基乙烯基酮的催化不对称 aza-Morita-Baylis-Hillman 反应（aza-MBH 反应）中，使用这些双功能手性磷烷路易斯碱可以得到相应的加合物，产率良好至极好，中等至- 在室温下几小时内具有良好的对映选择性。据我们所知，这是迄今为止报道的最快的催化不对称 MBH 反应。((c) Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA, 69451 Weinheim, Germany, 2008)。