4-nitrophenyl N-methylpyridinium-4-carboxylate toluene-4-sulfonate salt

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 4-nitrophenyl N-methylpyridinium-4-carboxylate toluene-4-sulfonate salt
• 英文别名: 4-Methylbenzenesulfonate;(4-nitrophenyl) 1-methylpyridin-1-ium-4-carboxylate
• 化学式: C₇H₇O₃S*C₁₃H₁₁N₂O₄
• 分子量: 430.438
• InChiKey: SGAVWAVSDMOEJF-UHFFFAOYSA-M

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.54
• 重原子数：
  30
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.1
• 拓扑面积：
  142
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  7

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4-nitrophenyl N-methylpyridinium-4-carboxylate toluene-4-sulfonate salt 在 C₄₈H₄₈O₁₆ 作用下， 以 水 为溶剂， 生成 、 4-硝基苯酚阴离子
  参考文献：
  名称：

  原始人工酯酶模型的研究：带有羧基的杯[4]间苯二甲烯的反应性

  摘要：

  主体分子八羧甲基杯[4]间苯二芳烃1通过络合反应，然后通过酸酐中间体进行内复合反应，从而催化取代的N-甲基吡啶-4-羧酸苯基苯基酯3a-f的水解。在低pH条件下，存在1时的反应性高于背景。在高pH下会发生反应性反转，由于主体会抑制酯的水解，因此本底占主导地位。酯3a–f的反应性与主体络合的酚类氧的有效电荷几乎没有变化（-0.15单位），而碱性水解（-0.28单位）和模型戊二酸单芳基酯（-1.02单位）的水解却几乎没有变化。与在谷氨酸的情况下相比，在过渡态中对于主体1催化的负有效电荷较少，这归因于与由于本体溶剂中的水分子引起的络合物相比，络合物中的水分子具有更强的溶剂化作用。

  DOI：

  10.1002/poc.1371

文献信息

• Transfer of a positively charged acyl group between substituted phenolate ion nucleophiles: the brønsted β for the calibrating equilibrium for N-methylisonicotinyl (4-carbonyl-N-methylpyridinium) transfer
  作者：Matthew J. Colthurst、Matilde Nanni、Andrew Williams

  DOI：10.1039/p29960002285

  日期：——

  measured for the reaction of substituted phenolate ions with aryl acetate esters and with aryl N-methylisonicotinate esters in aqueous solution. A new method is demonstrated for determining βeq for group transfer from 4-nitrophenyl esters; it employs the rate constant for the reaction of 2,6-difluorophenolate ion with substituted phenyl ester as a surrogate for the reactivity of the 4-nitrophenolate ion

  已经测量了在水溶液中取代酚盐离子与乙酸芳基酯和与芳基N-甲基异烟酸酯的反应的速率常数。一种新方法被证明用于确定β当量从4-硝基苯基酯基转移; 它采用的速率常数的反应2,6- difluorophenolate离子取代的苯基酯作为4-硝基苯酚盐离子和产量的反应性的替代β当量= 1.55为Ñ -methylisonicotinyl转移反应。苯甲酸根离子对4-硝基苯基N-甲基异烟酸根酸酯的进攻速率常数的布朗斯台德图在p K a范围内是线性的值从5.5到10，并为该反应的协调位移机制提供了很好的证据。所述的反应性Ñ -methylisonicotinate酯酚离子是比相应的乙酸酯的大约300次，但较大的β NUC值（0.90与0.74比较）提出了一种“后面”过渡结构。所述的校准β与对应的值β当量给出莱弗勒α NUC为= 0.58和0.42 Ñ -methylisonicotinate和乙酸分别，与
• Reaction of imidazole with toluene-4-sulfonate salts of substituted phenyl N-methylpyridinium-4-carboxylate esters: special base catalysis by imidazole
  作者：Matthew J. Colthurst、Andrew Williams

  DOI：10.1039/b301936p

  日期：——

  the imidazole concentration present as free base. The parameters k2 and k3 fit Brønsted type free energy correlations against the pKa of the leaving phenol with betaLg values of -0.65 and -0.42 respectively. The imidazolysis is insensitive to catalysis by general bases and yet k3 for the 3-cyanophenyl ester possesses a deuterium oxide solvent isotope effect of 4.43 consistent with rate limiting proton

  咪唑在水溶液中与取代的N-甲基吡啶-4-羧酸苯基酯的甲苯-4-磺酸盐的反应遵循速率定律：k（obs）-k（背景）= k2 [Im] + k3 [Im] 2其中[Im]是作为游离碱存在的咪唑浓度。参数k2和k3分别对应于β-Lg值为-0.65和-0.42的布朗斯台德型自由能与离去苯酚的pKa的关系。咪唑分解对通用碱的催化不敏感，但是3-氰基苯基酯的k 3具有4.43的氘化氧溶剂同位素效应，与限速质子转移一致。提出了一种特殊的催化功能，用于通过k3分解四面体加成中间体（T +/-），其中催化的咪唑与剩余的酚酸根离子发生亲电相互作用，并在限速步骤中与随后的非限速ArO一起从氮中除去质子-C键裂变。这与k3过渡结构中剩余氧的有效电荷变化相符，该变化比两性离子中间体的平衡形成所预期的正电荷（-0.60）更正（-0.42）。离开氧气时的催化功能可能是NH作为氢键供体的亲电作用。在k2步骤中，对于3-氰基苯基酯，氘化溶剂的同位素效应为1
• A study on a primitive artificial esterase model: reactivity of a calix[4]resorcinarene bearing carboxyl groups
  作者：Giorgio Cevasco、Andrea Galatini、Necmettin Pirinççioğlu、Sergio Thea、Andrew Williams

  DOI：10.1002/poc.1371

  日期：2008.6

  The host molecule octacarboxymethyl calix[4]resorcinarene 1 catalyses the hydrolysis of substituted phenyl N-methylpyridinium-4-carboxylate esters 3a–f by complexation followed by intracomplex reaction via an anhydride intermediate. The reactivity in the presence of 1 is higher than that of the background at low pH; at high pH an inversion of reactivity occurs, the background becomes predominant since

  主体分子八羧甲基杯[4]间苯二芳烃1通过络合反应，然后通过酸酐中间体进行内复合反应，从而催化取代的N-甲基吡啶-4-羧酸苯基苯基酯3a-f的水解。在低pH条件下，存在1时的反应性高于背景。在高pH下会发生反应性反转，由于主体会抑制酯的水解，因此本底占主导地位。酯3a–f的反应性与主体络合的酚类氧的有效电荷几乎没有变化（-0.15单位），而碱性水解（-0.28单位）和模型戊二酸单芳基酯（-1.02单位）的水解却几乎没有变化。与在谷氨酸的情况下相比，在过渡态中对于主体1催化的负有效电荷较少，这归因于与由于本体溶剂中的水分子引起的络合物相比，络合物中的水分子具有更强的溶剂化作用。