2,2,2-trichloroethyl (1-phenylethyl)sulfamate

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 2,2,2-trichloroethyl (1-phenylethyl)sulfamate
• 英文别名: 2,2,2-trichloroethyl N-(1-phenylethyl)sulfamate
• 化学式: C₁₀H₁₂Cl₃NO₃S
• 分子量: 332.635
• InChiKey: VYZJZFACERKECI-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.1
• 重原子数：
  18
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.4
• 拓扑面积：
  63.8
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  乙基苯 、 氨基磺酸-2,2,2-三氯乙酯 在 cerium(IV) sulphate 、 [Rh₂(esp)2] 作用下， 反应 48.0h， 以40%的产率得到2,2,2-trichloroethyl (1-phenylethyl)sulfamate
  参考文献：
  名称：

  在Dirhodium催化的分子间C中具有单电子机制的证据？H胺化

  摘要：

  将化学原料快速有效地转化为药物和农用化学品需要开发新的方法，以将氮官能团添加到未官能化的有机底物中。氮宾物种的二铑催化的插入成C  H键是有前途的新方法，主要缺点，其中是催化机理的目前仅限理解。在这里，循环伏安法和受控电势电解测量使我们能够解决许多由[Rh 2（esp）2催化]的分子间CH胺化反应的机理之谜。]（esp =α，α，α'，α'-四甲基-1,3-苯二丙酸酯）。主要结果是，除了在反应早期占主导地位的简单氮转移机制外，还有另一种机制依赖于顺序的质子耦合电子转移步骤。氮转移机制需要使用昂贵的原子效率低的氧化剂，但我们证明，可以使用简单的单电子氧化剂（例如Ce 4+）通过单电子机制实现CH的催化胺化反应。

  DOI：

  10.1002/chem.201100708

文献信息

• MANGANESE (III) CATALYZED C--H AMINATIONS
  申请人：The Board of Trustees of the University of Illinois

  公开号：US20190106448A1

  公开（公告）日：2019-04-11

  Reactions that directly install nitrogen into C—H bonds of complex molecules are significant because of their potential to change the chemical and biological properties of a given compound. Selective intramolecular C—H amination reactions that achieve high levels of reactivity, while maintaining excellent site-selectivity and functional-group tolerance is a challenging problem. Herein is reported a manganese perchlorophthalocyanine catalyst [Mn III (ClPc)] for intermolecular benzylic C—H amination of bioactive molecules and natural products that proceeds with unprecedented levels of reactivity and site-selectivity. In the presence of Brønsted or Lewis acid, the [Mn III (ClPc)]-catalyzed C—H amination demonstrates unique tolerance for tertiary amine, pyridine and benzimidazole functionalities. Mechanistic studies indicate that C—H amination proceeds through an electrophilic metallonitrene intermediate via a stepwise pathway where C—H cleavage is the rate-determining step of the reaction. Collectively these mechanistic features contrast previous base-metal catalyzed C—H aminations.

  直接将氮原子安装到复杂分子中的C-H键的反应具有重要意义，因为它们有可能改变给定化合物的化学和生物性质。实现高反应性，同时保持优秀的位点选择性和官能团耐受性的选择性分子内C-H胺化反应是一个具有挑战性的问题。本文报道了一种锰过氯酞菁催化剂[MnIII(ClPc)]，用于分子间苄基C-H胺化反应，该反应在生物活性分子和天然产物中以前所未有的反应性和位点选择性进行。在Brønsted酸或Lewis酸的存在下，[MnIII(ClPc)]催化的C-H胺化展示了对叔胺、吡啶和苯并咪唑官能团的独特耐受性。机理研究表明，C-H胺化通过亲电金属亚硝烯中间体经过分步途径进行，其中C-H裂解是反应的速率决定步骤。总的来说，这些机理特征与之前基于贱金属催化的C-H胺化反应形成了对比。
• Manganese-catalysed benzylic C(sp3)–H amination for late-stage functionalization
  作者：Joseph R. Clark、Kaibo Feng、Anasheh Sookezian、M. Christina White

  DOI：10.1038/s41557-018-0020-0

  日期：2018.6

  intermolecular benzylic C–H amination of bioactive molecules and natural products that proceeds with unprecedented levels of reactivity and site selectivity. In the presence of a Brønsted or Lewis acid, the [MnIII(ClPc)]-catalysed C–H amination demonstrates unique tolerance for tertiary amine, pyridine and benzimidazole functionalities. Mechanistic studies suggest that C–H amination likely proceeds

  将氮直接安装到复杂分子的C - H键中的反应非常重要，因为它们具有改变给定化合物的化学和生物学特性的潜力。尽管选择性分子内C - H氨基化反应是已知的，但在保持出色的位点选择性和官能团耐受性的同时实现高水平的反应性仍然是分子间C - H氨基化的挑战。在这里，我们报道了一种用于生物活性分子和天然产物的分子间苄基C – H胺化反应的锰全氯酞菁催化剂[MnIII（ClPc）] ，其反应活性和位点选择性达到前所未有的水平。在布朗斯台德酸或路易斯酸的存在下，[MnIII（ClPc）]催化的C–氨基化显示出对叔胺，吡啶和苯并咪唑官能团的独特耐受性。机理研究表明，C - H氨基化反应可能通过逐步的途径通过亲电金属茂中间体进行，其中C - H裂解是反应的速率决定步骤。总的来说，这些机械特性与以前的贱金属催化的C - H胺形成对比，并为可调的选择性提供了新的机会。
• Introducing a mixed-valent dirhodium(ii,iii) catalyst with increased stability in C–H amination
  作者：Katherine P. Kornecki、John F. Berry

  DOI：10.1039/c2cc36614b

  日期：——

  A new mixed-valent Rh2II,III dimer, [Rh2(espn)2Cl] (espn2− = α,α,α′,α′-tetramethyl-1,3-benzenedipropanamidate), is reported. This compound readily dissociates Cl− at low concentrations in solution to form the active [Rh2(espn)2]+ catalyst, which performs intramolecular C–H amination with TONs > 1400. This work expands the scope of Rh2II,III dimers to nitrenoid chemistry.

  报道了一种新的混价Rh2II,III二聚体[Rh2(espn)2Cl]（espn2- = α,α,α′,α′-四甲基-1,3-苯二丙酸酰胺）。该化合物在溶液中以低浓度易于解离Cl-，形成活性[Rh2(espn)2]+催化剂，该催化剂进行的分子内C–H氨基化反应的TON超过1400。这项工作将Rh2II,III二聚体的研究范围扩展到亚硝基化学。
• Evidence for a One-Electron Mechanistic Regime in Dirhodium-Catalyzed Intermolecular CH Amination
  作者：Katherine P. Kornecki、John F. Berry

  DOI：10.1002/chem.201100708

  日期：2011.5.16

  cyclic voltammetry and controlled potential electrolysis measurements have enabled us to solve many of the mechanistic mysteries of intermolecular CH amination catalyzed by [Rh2(esp)2] (esp=α,α,α′,α′‐tetramethyl‐1,3‐benzenedipropanoate). The primary result is that, in addition to a simple nitrene‐transfer mechanism that dominates the early stages of the reaction, another mechanism is available that

  将化学原料快速有效地转化为药物和农用化学品需要开发新的方法，以将氮官能团添加到未官能化的有机底物中。氮宾物种的二铑催化的插入成C  H键是有前途的新方法，主要缺点，其中是催化机理的目前仅限理解。在这里，循环伏安法和受控电势电解测量使我们能够解决许多由[Rh 2（esp）2催化]的分子间CH胺化反应的机理之谜。]（esp =α，α，α'，α'-四甲基-1,3-苯二丙酸酯）。主要结果是，除了在反应早期占主导地位的简单氮转移机制外，还有另一种机制依赖于顺序的质子耦合电子转移步骤。氮转移机制需要使用昂贵的原子效率低的氧化剂，但我们证明，可以使用简单的单电子氧化剂（例如Ce 4+）通过单电子机制实现CH的催化胺化反应。
• 一种机械力促进的脂肪胺制备方法
  申请人：华中科技大学

  公开号：CN108440344B

  公开（公告）日：2020-05-19

  本发明公开了一种脂肪胺的制备方法，以烷基、芳基等为底物1，氮源为底物2，加入合适的添加剂、氧化剂以及贵金属催化剂，在机械力作用下反应即可得到脂肪胺。本发明提供的这种方法不同于传统的有机反应，可以完全避免反应时加入任何溶剂，仅把原料混合，利用机械力通过简单的球磨即可得到目标产物，因此具有绿色环保、收率高、条件温和、操作简便等特点。