摘要:
由于大多数药理活性受体本质上是不对称的,因此将不对称性引入可以与此类受体结合的分子中是现代有机和生物有机化学的中心主题。我们通过阐明催化剂金属电荷在第一行过渡金属(铁、钴和镍)酰氨基-烯(酰氨基)二膦配合物催化的酮不对称转移氢化反应中的前所未有的作用,开发了一种金属电荷定向立体诱导过程。决定了不对称性产生的过程。对于手性配体的固定对映体,氨基(氢)催化中间体中的金属电荷是最终以预测的方式决定产物的构型和对映选择性百分比的控制因素。通过利用第一行过渡金属丰富的氧化还原性质,该方法产生了一种新型的对映异构催化,其中产物的两种对映异构体可以用源自单一手性源和相同金属的催化剂生成。