4-((2-methyl-4,4-diphenylpyrrolidin-1-yl)methyl)benzonitrile

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 4-((2-methyl-4,4-diphenylpyrrolidin-1-yl)methyl)benzonitrile
• 英文别名: 4-(2-methyl-4,4-diphenylpyrrolidin-1-ylmethyl)benzonitrile；1-(4-cyanobenzyl)-2-methyl-4,4-diphenylpyrrolidine；4-[(2-Methyl-4,4-diphenylpyrrolidin-1-yl)methyl]benzonitrile
• 化学式: C₂₅H₂₄N₂
• 分子量: 352.479
• InChiKey: GGUODBXGNLXSBF-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.5
• 重原子数：
  27
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.24
• 拓扑面积：
  27
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  二苯乙腈 在 lithium aluminium tetrahydride 、 Zeise's dimer 、 sodium hydride 、 三苯基膦 作用下， 以 1,4-二氧六环 、 甲醇 、 乙醚 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 41.0h， 生成 4-((2-methyl-4,4-diphenylpyrrolidin-1-yl)methyl)benzonitrile
  参考文献：
  名称：

  铂催化未活化烯烃与仲烷基胺的分子内加氢胺化

  摘要：

  苄基-2,2-二苯基-4-戊烯胺与 [PtCl2(H2C=CH2)]2 (2.5 mol%) 和 PPh3 在二恶烷中的 1:2 催化混合物在 120 摄氏度反应 16 小时，导致分离出1-苄基-2-甲基-4,4-二苯基吡咯烷，产率为75%。许多γ-和δ-氨基烯烃进行分子内加氢胺化，以中等至良好的产率形成相应的吡咯烷衍生物。该反应显示出优异的官能团相容性和低湿敏性。

  DOI：

  10.1021/ja043278q

文献信息

• Catalytic Intramolecular Hydroamination with a Bifunctional Iridium Pyrazolato Complex: Substrate Scope and Mechanistic Elucidation
  作者：Yohei Kashiwame、Shigeki Kuwata、Takao Ikariya

  DOI：10.1021/om301063n

  日期：2012.12.10

  bifunctional catalyst promoted the hydroamination of various primary and secondary aminoalkenes at mild temperatures (50–110 °C) without side reactions such as oxidative amination. Cyclization of secondary aminoalkenes containing ester, cyano, bromo, and hydroxy groups occurred with maintenance of these functional groups, while the reactions of aminoalkenes bearing allylic substituents proceeded with a perfect

  具有官能团相容性的未活化氨基烯烃的催化分子内环化提供了一种原子经济且简洁的途径，可制得有价值的含氮杂环，但仍然是一个挑战。在本文中，我们报告了我们最近开发的半三明治型吡唑并铱铱催化分子内加氢胺化反应的详细底物范围和机理。这种金属-配体双功能催化剂可在温和的温度（50-110°C）下促进各种伯氨基和仲氨基烯烃的加氢胺化反应，而不会发生诸如氧化胺化等副反应。在维持这些官能团的情况下，发生了含有酯，氰基，溴和羟基的仲氨基烯烃的环化反应，而带有烯丙基取代基的氨基烯烃的反应则具有完美的非对映选择性。催化剂的优化表明，金属的β位上的质子响应性官能团对于有效的催化转化至关重要。动力学分析表明在速率确定步骤中与NH键断裂相关的高度有序的过渡态。根据这些数据以及化学计量反应和DFT计算，我们提出了前所未有的金属-配体配合机制，其中环化过程通过借助布朗斯台德（Brønsted）碱性吡唑并酮配体将氨基顺式加成至配位烯烃键上。
• The effect of hydrogen bond on Brønsted acid-catalyzed intramolecular hydroamination of unfunctionalized olefins
  作者：Ting-Ting Li、Gong-Qing Liu、Yu-Mei Wang、Bin Cui、Hui Sun、Yue-Ming Li

  DOI：10.1016/j.tet.2015.07.003

  日期：2015.9

  and amino proton. This interaction also increased the nucleophilicity of the amino group. Thus, in the presence of 20 mol % of 2-(trifluoromethanesulfonamido)benzoic acid, intramolecular hydroamination of unfunctionalized olefins gave the corresponding products in up to 95% isolated yields.

  通过在邻位引入氢键供体基团可以提高苯甲酸的催化活性。初步的DFT计算表明，C C双键的激活是通过羧基和氢键供体的作用实现的。通过羧基氧和氨基质子之间的相互作用将氨基带到活化的C C键上。这种相互作用还增加了氨基的亲核性。因此，在20mol％的2-（三氟甲磺酰胺基）苯甲酸的存在下，未官能化的烯烃的分子内加氢胺化以高达95％的分离产率得到了相应的产物。
• Trifluoroacetic acid-promoted intramolecular hydroamination of unfunctionalized olefins bearing electron-rich amino groups
  作者：Gong-Qing Liu、Bin Cui、Hui Sun、Yue-Ming Li

  DOI：10.1016/j.tet.2014.06.061

  日期：2014.9

  Trifluoroacetic acid was found to be effective in intramolecular hydroamination of unfunctionalized olefins bearing electron-rich amino groups, and the corresponding N-heterocycles were obtained in good isolated yields. The scope of the substrates was investigated, and a possible reaction mechanism was proposed. Substituents on CC double bonds and amino groups of the substrates showed drastic effects

  发现三氟乙酸可有效地对带有富电子氨基的未官能化烯烃进行分子内加氢胺化反应，并以良好的分离产率获得了相应的N-杂环。研究了底物的范围，并提出了可能的反应机理。C C双键上的取代基和底物的氨基显示出对反应过程的剧烈影响。
• Hydroamination of Alkenes
  申请人：Takemiya Akihiro

  公开号：US20090156824A1

  公开（公告）日：2009-06-18

  A method includes reacting an amino group, a composition including rhodium and an organic ligand, and a substrate having structural formula (I) in a reaction mixture. R 1 is an organic group including a sp 3 carbon atom bonded to C A . R 2 is selected from the group consisting of hydrogen, methyl, and an organic group including a sp 3 carbon atom bonded to C A . R 3 and R 4 independently are selected from the group consisting of hydrogen, methyl, and an organic group including a sp 3 carbon atom bonded to C B . The method further includes forming a hydroaminated product in the reaction mixture.

  一种方法包括在反应混合物中反应氨基基团、包括铑和有机配体的组合物以及具有结构式（I）的底物。其中，R1是包括与CA键合的sp3碳原子的有机基团。R2从氢、甲基和包括与CA键合的sp3碳原子的有机基团的组中选择。R3和R4独立地从氢、甲基和包括与CB键合的sp3碳原子的有机基团的组中选择。该方法进一步包括在反应混合物中形成一个羟胺化产物。
• Hydroaminations of unactivated alkenes with basic alkylamines: group 4 metal halide catalysts and Brønsted-acid organocatalysts
  作者：Lutz Ackermann、Ludwig T. Kaspar、Andreas Althammer

  DOI：10.1039/b706301f

  日期：——

  Two distinct economical catalysts for intramolecular hydroaminations of electronically unactivated alkenes with basic amines are described, which are based on (a) group 4 metal halides under basic reaction conditions or (b) Brønsted-acid organocatalysts.

  描述了两种不同的经济催化剂，用于电子未活化的烯烃与碱性胺的分子内加氢胺化，它们基于（a）碱性反应条件下的第4族金属卤化物或（b）布朗斯台德酸有机催化剂。