1-phenyl-1-[3,5-bis(trifluoromethyl)phenyl]ethylene

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 1-phenyl-1-[3,5-bis(trifluoromethyl)phenyl]ethylene
• 英文别名: 1-(1-phenylvinyl)-3,5-bis(trifluoromethyl)benzene；1-(1-Phenylethenyl)-3,5-bis(trifluoromethyl)benzene
• 化学式: C₁₆H₁₀F₆
• 分子量: 316.246
• InChiKey: WQWQIYVMZDCETM-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  6.4
• 重原子数：
  22
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.12
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  6

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  四氢吡咯 、 1-phenyl-1-[3,5-bis(trifluoromethyl)phenyl]ethylene 在 C₆₃H₈₁CaK 作用下， 以 neat (no solvent) 为溶剂， 以72 %的产率得到
  参考文献：
  名称：

  底物活化的新方法或异双金属配合物 {[(p-tBu-C6H4)2CH]3M}K (M = Ca 和 Yb) 如何使分子间烯烃氢胺化和 NH3 级联氢胺化/氢氨甲基化变得可行

  摘要：

  在这里，我们报道了两种热稳定的无碱异双金属二苯甲基配合物{[( p - t BuC 6 H 4 ) 2 CH] 3 M}K (M = Yb(II) 和 Ca(II)) 的合成和结构，其特征在于接触离子对的结构，其中阴离子部分由三个二苯甲基配体 η 3组成，与三个 η 6封装的 M(II) 离子和 K +阳离子配位-配位苯环。该配合物在分子间烯烃加氢胺化中表现出前所未有的催化活性和 100% 区域选择性，允许广泛的底物参与反应，包括乙烯 (1 atm)、内部 C=C 键以及各种伯胺和仲胺。络合物1Ca允许与苯乙烯进行级联NH 3烷基化和涉及苯乙烯基片段之一的氢氨基烷基化，得到N , N-二苯乙基-1,4-二苯基丁-2-胺。

  DOI：

  10.1021/acscatal.3c03471
• 作为产物：
  描述：

  1-(3,5-bis(trifluoromethyl)phenyl)-1-phenylethanol 在 甲基磺酰氯 、 三乙胺 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 16.0h， 以69%的产率得到1-phenyl-1-[3,5-bis(trifluoromethyl)phenyl]ethylene
  参考文献：
  名称：

  通过光氧化还原催化活化烯烃的 β-选择性芳酰化。

  摘要：

  α,β-不饱和芳基酮的后期合成仍然是有机合成中尚未解决的挑战。本文报道了通过 1,3-氯原子转移对烯烃进行光催化非链自由基芳酰氯化，形成 β-氯酮作为掩蔽烯酮，在后处理时释放所需的烯酮。该策略抑制了烯酮产物的副反应。该反应可耐受多种官能团和复杂分子，包括肽、糖、天然产物、核苷和市售药物的衍生物。值得注意的是，2,6-二叔丁基-4-甲基吡啶的添加提高了交叉偶联反应的量子产率和效率。实验和计算研究表明，其机制涉及 PCET、α-氯-α-羟基苄基自由基的形成和反应以及 1,3-氯原子转移。

  DOI：

  10.1002/anie.201901874

文献信息

• Synthesis of Polysubstituted Alkenes by Heck Vinylation or Suzuki Cross-Coupling Reactions in the Presence of a Tetraphosphane−Palladium Catalyst
  作者：Florian Berthiol、Henri Doucet、Maurice Santelli

  DOI：10.1002/ejoc.200390161

  日期：2003.3

  4-tetrakis[(diphenylphosphanyl)methyl]cyclopentane as a catalyst, a range of vinyl bromides undergo Suzuki cross-couplings with arylboronic acids in good yields. Furthermore, the catalyst can be used at low loadings, even for reactions of sterically hindered substrates. Mediated by this catalyst, stilbene and 1,1-diphenylethylene undergo Heck reactions with aryl halides to give triarylethylene derivatives

  通过使用 [PdCl(C3H5)]2/cis,cis,cis-1,2,3,4-四[​​(二苯基膦基)甲基]环戊烷作为催化剂，一系列乙烯基溴与芳基硼进行 Suzuki 交叉偶联产率良好的酸。此外，该催化剂可以在低负载下使用，甚至用于空间位阻底物的反应。在该催化剂的介导下，二苯乙烯和 1,1-二苯基乙烯与芳基卤化物发生 Heck 反应，生成三芳基乙烯衍生物。(© Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA, 69451 Weinheim, Germany, 2003)
• Lipids as versatile solvents for chemical synthesis
  作者：Ashot Gevorgyan、Kathrin H. Hopmann、Annette Bayer

  DOI：10.1039/d1gc02311j

  日期：——

  Development of safe, renewable, cheap and versatile solvents is a longstanding challenge in chemistry. We show here that vegetable oils and related systems can become prominent solvents for organic synthesis. Suzuki–Miyaura, Hiyama, Stille, Sonogashira and Heck cross-couplings proceed with quantitative yields in a range of vegetable oils, fish oil, butter and waxes used as solvents. Appropriate methodologies

  开发安全、可再生、廉价且用途广泛的溶剂是化学领域的一项长期挑战。我们在这里展示了植物油和相关系统可以成为有机合成的主要溶剂。Suzuki–Miyaura、Hiyama、Stille、Sonogashira 和 Heck 交叉偶联在一系列用作溶剂的植物油、鱼油、黄油和蜡中进行定量产率。介绍了适用于植物油和相关脂质的高通量筛选和可持续分离技术的适当方法。
• Asymmetric Catalytic Aerobic Oxidative Radical Addition/Hydroxylation/1,4-Aryl Migration Reaction of Olefins
  作者：Zhikun Wu、Xiying Zhang、Nian Xu、Xiaohua Liu、Xiaoming Feng

  DOI：10.1021/acscatal.2c05093

  日期：2023.1.6

  usually required, much less asymmetric catalytic versions. Here, we reported the breakthrough in diastereo- and enantioselective catalytic aerobic oxidative radical addition/hydroxylation/1,4-aryl migration processes from bisaryl-substituted ethenes and indanone derivatives. We disclosed that the combination of CuI/O2 oxidative system and chiral Lewis acid-involved asymmetric catalysis synergistically

  自由基芳基迁移反应提供了一种合成方法，能够构建有趣的构件，而这些构件不易通过传统工艺获得。然而，以立体选择性方式进行自由基 1,4-芳基迁移的有效方法非常具有挑战性，通常需要特别功能化的起始材料和苛刻的反应条件，更不用说不对称催化版本了。在这里，我们报道了双芳基取代的乙烯和茚满酮衍生物在非对映和对映选择性催化有氧氧化自由基加成/羟基化/1,4-芳基迁移过程中的突破。我们公开了 CuI/O 2的组合氧化体系和手性路易斯酸参与的不对称催化协同作用使得能够在温和的反应条件下直接生成光学富集的 3-芳基化茚满酮衍生物。有氧氧化加成提供了一种直接的原位二芳基醇生成和 1,4-芳基迁移的远端自由基。一种易于获得的手性镁络合物催化剂可以传递自由基加成和 1,4-芳基迁移中的手性信息，具有高非对映和对映选择性。
• Direct Fluorosulfonamidation of (Hetero)arenes and Alkenes with Photoredox-Active Fluorosulfamoyl Radical Reagents
  作者：Ting Xiong、Qi-Long Chen、Zi-Yan Zhang、Gui Lu、Jiang Weng

  DOI：10.1021/acscatal.4c03550

  日期：2024.8.16

  Sulfur(VI) fluoride exchange (SuFEx) is a second-generation click chemistry reaction that relies on the unique reactivities of SVI–F bonds. The development of efficient methods for incorporating a S(VI)–F motif into molecules is of great significance. Sulfamoyl fluorides (R1R2NSO2F), serving as versatile SuFExable hubs, are typically synthesized by using “+SO2F” reagents to establish N-SO2F bonds.

  硫 (VI) 氟化物交换 (SuFEx) 是第二代点击化学反应，依赖于 S VI –F 键的独特反应性。开发将 S(VI)-F 基序整合到分子中的有效方法具有重要意义。磺胺酰氟(R 1 R 2 NSO 2 F)作为多功能SuFExable中心，通常通过使用“ + SO 2 F”试剂建立N-SO 2 F键来合成。在这项研究中，我们报告了N-氟氨磺酰吡啶盐 (NFSAP) 作为自由基氟磺酰胺化试剂的开发，该试剂易于获得且实验室稳定。通过使用NFSAP作为重要的氟氨磺酰基自由基(•NSO 2 F)前体，通过不同的C-N键形成反应将NSO 2 F基团直接安装到（杂）芳烃和烯烃上。该平台有助于在温和的光催化条件下集体合成高功能化的N-芳基、 N-烷基和N-烯基氨磺酰氟(R 1 R 2 NSO 2 F)，并已应用于药物和多肽的后期功能化。