1-(methylthio)-9H-fluorenone

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 芴
• 英文名称: 1-(methylthio)-9H-fluorenone
• 英文别名: 1-methylthio-9H-fluoren-9-one；1-Methylsulfanylfluoren-9-one
• 化学式: C₁₄H₁₀OS
• 分子量: 226.299
• InChiKey: ZNEFDPUPHLOPPU-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.6
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.07
• 拓扑面积：
  42.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  二氢-3-(异十二碳烯基)呋喃-2,5-二酮 在 甲烷磺酸 、 仲丁基锂 作用下， 以 四氢呋喃 、 环己烷 为溶剂， 反应 3.0h， 生成 1-(methylthio)-9H-fluorenone
  参考文献：
  名称：

  未受保护的联苯-2-、-3- 和 -4- 羧酸的方便和区域选择性金属化

  摘要：

  未保护的联苯-2-羧酸可以在与羧酸盐相邻的位置用仲丁基锂完全金属化，然后可以进行位点选择性亲电取代。在 20–60 °C 的 THF 或苯中，正丁基锂和叔丁醇钾（LICKOR，3.5 当量）的超碱性混合物会攻击远程 C2' 位。所得二价阴离子环化得到芴酮骨架。还描述了联苯-3-和-4-羧酸的金属化反应。(© Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA, 69451 Weinheim, Germany, 2006)

  DOI：

  10.1002/ejoc.200500469

文献信息

• Combined directed ortho metalation—intramolecular Friedel–Crafts connections. Regiospecific route to 1-substituted fluoren-9-ones
  作者：David Tilly、Subhendu S Samanta、Ferenc Faigl、Jacques Mortier

  DOI：10.1016/s0040-4039(02)01976-7

  日期：2002.11

  ortho-Substituted-2-biphenyl carboxylic acids of the type 3a–j were prepared by the tandem metalation sequence from 2-biphenyl carboxylic acid 1 with sec-butyllithium in THF at −78°C followed by quenching with electrophiles. The carboxylic acids 3a–f were converted into 1-substituted fluorenones 4a–f upon treatment with methanesulfonic acid.

  通过串联金属化反应，从2-联苯基羧酸1与仲丁基锂在THF中在-78°C下串联反应，制得3a – j型邻位取代的2-联苯基羧酸，然后用亲电试剂淬灭。用甲磺酸处理后，羧酸3a – f被转化为1-取代的芴酮4a – f。
• Contribution to the Study of the Mechanism of Directed Remote-Metalation. Evidence for the Intermediacy of a Geminal Dimetallo Dialkoxide C(OM)₂ (M = Li, K), First Doubly Charged Director of Ortho Metalation
  作者：David Tilly、Subhendu S. Samanta、Asish De、Anne-Sophie Castanet、Jacques Mortier

  DOI：10.1021/ol0474709

  日期：2005.3.1

  mechanism of the metalation of 2-biphenyl carboxylic acid (1) with the Lochmann-Schlosser superbase was determined by deuteriolysis. Both ortho (C(3)) and remote (C(2')) positions are metalated. The C(2')-metalated species 2 cyclizes instantaneously. Under suitable conditions, the doubly charged geminal dimetallo dialkoxide group C(OM)(2) 4 directs metalation in the adjacent position (C(1)), affording

  通过氘代分解确定了Lochmann-Schlosser超碱与2-联苯羧酸（1）的金属化机理。邻位（C（3））和远端（C（2'））都被金属化。C（2'）金属化的物种2瞬间环化。在合适的条件下，双电荷的双金属双金属双氧化物基团C（OM）（2）4指导相邻位置（C（1））的金属化，提供稳定的1-金属9H-芴-9,9-双金属二氧化物5在酸性处理后，可以被各种亲电试剂捕获，生成1个取代的9H-芴9-酮7和9。[结构：见文字]
• LAWSON, A. J., PHOSPH. AND SULFUR, 1982, 12, N 3, 357-367
  作者：LAWSON, A. J.

  DOI：——

  日期：——