3,6-dimethyl-3,6-dihydro-[1,2]oxazine-2-carboxylic acid tert-butyl ester

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 氧杂环化合物
• 英文名称: 3,6-dimethyl-3,6-dihydro-[1,2]oxazine-2-carboxylic acid tert-butyl ester
• 英文别名: (+/-)-t-Butyl cis-3,6-dimethyl-3,6-dihydro-2H-1,2-oxazine-2-carboxylate；tert-butyl 3,6-dimethyl-3,6-dihydro-2H-1,2-oxazine-2-carboxylate；Rel-tert-butyl (3R,6S)-3,6-dimethyl-3,6-dihydro-2H-1,2-oxazine-2-carboxylate；tert-butyl (3R,6S)-3,6-dimethyl-3,6-dihydrooxazine-2-carboxylate
• 化学式: C₁₁H₁₉NO₃
• 分子量: 213.277
• InChiKey: QFMAVQVTZZPPMX-BDAKNGLRSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.2
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.73
• 拓扑面积：
  38.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3,6-dimethyl-3,6-dihydro-[1,2]oxazine-2-carboxylic acid tert-butyl ester 在 manganese(IV) oxide 、 hexacarbonyl molybdenum 作用下， 以 二氯甲烷 、 水 、 乙腈 为溶剂， 反应 0.17h， 生成 tert-butyl 2,5-dimethyl-1H-pyrrole-1-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  Synthesis of Polysubstituted Pyrroles from Nitroso-Diels-Alder Cycloadducts

  摘要：

  多种二烯的亚硝酰-Diels-Alder环加成结合了简单的序列，包括N-O键断裂和生成的(Z)-γ-氨基烯酮（或烯醛）的氧化反应，最终生成多取代的吡咯单位。

  DOI：

  10.1055/s-2005-918457
• 作为产物：
  描述：

  二碳酸二叔丁酯 在 盐酸羟胺 、 sodium carbonate 、 benzyltrimethylammonium periodate 作用下， 以 甲醇 、 乙醚 为溶剂， 反应 5.0h， 生成 3,6-dimethyl-3,6-dihydro-[1,2]oxazine-2-carboxylic acid tert-butyl ester
  参考文献：
  名称：

  Enantioselective Diels-Alder Reaction with an α-Chloronitrose Dienophile Derived from 5-O-Acetyl-2,3-isopropylidenedioxy-d-ribose

  摘要：

  晶体形式的5-O-乙酰基-2,3-异丙基二氧基-d-核糖内酯肟（8）通过从d-核糖合成，整体产率为40%。氯亚硝基二烯亲电试剂3b是通过t-BuOCl氧化8得到的，并与环状和非环状二烯10-13进行了不对称Diels-Alder反应，生成了晶体加合物14a-17a，产率良好且光学纯度极高（93-99%）。

  DOI：

  10.1055/s-2000-8214

文献信息

• The development and application of ruthenium catalysed oxidations of a hydroxamic acid and in situ Diels–Alder trapping of the acyl nitroso derivative
  作者：Kevin R. Flower、Andrew P. Lightfoot、Hayley Wan、Andrew Whiting

  DOI：10.1039/b206430h

  日期：——

  11%). Ruthenium( II) salen complexes also catalyse the oxidation of N-Boc-hydroxylamine in the presence of TBHP, to give the N-Boc-nitroso compound which can be efficiently trapped with a range of dienes. However, use of an enantiopure ruthenium salen complex does not produce asymmetric induction via the trapping of the intermediate acyl nitroso dienophile with cyclohexadiene, which strongly suggests

  钌（ II）配合物可用于氧化 N -Boc-羟胺 在......的存在下 叔丁基过氧化氢 （TBHP）转化为相应的亚硝基双亲物， 环己-1,3-二烯作为杂Diels–Alder加合物。已经获得了直接干预的证据。三苯基氧化膦稳定的钌（ IV）氧代-络合物作为催化活性物质。手性双齿双膦衍生钌的用途配体（BINAP或PROPHOS）导致极低的不对称感应（8％和11％）。钌（ II）沙伦络合物还可以在TBHP存在下催化N -Boc-羟胺的氧化 ，得到 N -Boc-亚硝基化合物，该化合物可以有效地被一系列二烯捕获。但是，使用对映纯的钌salen配合物不会通过捕获中间体而产生不对称感应 酰基 亚硝基亲二烯体与 环己二烯，这强烈表明中间体在Diels–Alder环加成之前很容易从参与氧化步骤的手性钌络合物中解离。
• Generation of Acylnitroso Dienophiles:  A Study of Metal Catalysis
  作者：Mauro F. A. Adamo、Simone Bruschi

  DOI：10.1021/jo062334y

  日期：2007.3.1

  [GRAPHIC]Four novel metal/amine catalysts efficiently converted Boc-NHOH to its acylnitroso species at 5 mol % catalyst loading. These reactions allowed the preparation of polyfunctional hetero Diels-Alder adducts in high yield and from truly commercially available materials.
• Enantioselective Diels-Alder Reaction with an α-Chloronitrose Dienophile Derived from 5-O-Acetyl-2,3-isopropylidenedioxy-d-ribose
  作者：Albert Defoin、Muriel Joubert、Jean-Marc Heuchel、Christiane Strehler、Jacques Streith

  DOI：10.1055/s-2000-8214

  日期：——

  Crystalline 5-O-acetyl-2,3-isopropylidenedioxy-d-ribonolactone oxime (8) was synthesised from d-ribose in 40% overall yield. The chloronitroso dienophile 3b was obtained from 8 by oxidation with t-BuOCl and underwent asymmetric Diels-Alder reaction with cyclic and acyclic dienes 10-13 to give crystalline adducts 14a-17a in good yield and excellent enantiomeric excess (93-99%).

  晶体形式的5-O-乙酰基-2,3-异丙基二氧基-d-核糖内酯肟（8）通过从d-核糖合成，整体产率为40%。氯亚硝基二烯亲电试剂3b是通过t-BuOCl氧化8得到的，并与环状和非环状二烯10-13进行了不对称Diels-Alder反应，生成了晶体加合物14a-17a，产率良好且光学纯度极高（93-99%）。
• Synthesis of Polysubstituted Pyrroles from Nitroso-Diels-Alder Cycloadducts
  作者：Cyrille Kouklovsky、Géraldine Calvet、Nicolas Blanchard

  DOI：10.1055/s-2005-918457

  日期：——

  Nitroso-Diels-Alder cycloaddition of various dienes combined with a straightforward sequence including N-O bond cleavage and oxidation reaction of the resulting (Z)-γ-aminoenone (or enal) leads to polysubstituted pyrrolic units.

  多种二烯的亚硝酰-Diels-Alder环加成结合了简单的序列，包括N-O键断裂和生成的(Z)-γ-氨基烯酮（或烯醛）的氧化反应，最终生成多取代的吡咯单位。