(Z)-2-bromo-3-(4-fluorophenyl)acrylaldehyde

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯丙烷和聚酮 - 肉桂醛
• 英文名称: (Z)-2-bromo-3-(4-fluorophenyl)acrylaldehyde
• 英文别名: (Z)-2-Bromo-3-(4-fluorophenyl)acrylaldehyde；(Z)-2-bromo-3-(4-fluorophenyl)prop-2-enal
• 化学式: C₉H₆BrFO
• 分子量: 229.048
• InChiKey: QIAXKBCLZDIOSG-YVMONPNESA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.8
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.0
• 拓扑面积：
  17.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (Z)-2-bromo-3-(4-fluorophenyl)acrylaldehyde 在 硝酸铵 、 正丁基锂 、 甲酸 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醇 、 正己烷 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 76.0h， 生成 (Z)-S-1-(4-fluorophenyl)-3-oxoprop-1-en-2-yl diisopropylcarbamothioate
  参考文献：
  名称：

  对映选择性狄尔斯-α-（酰基硫代）丙烯醛的der醛反应：含硫手性季碳的一个新入口

  摘要：

  描述了由手性三胺的有机铵盐诱导的α-（氨基甲酰基硫基）丙烯醛的催化和对映选择性狄尔斯-阿尔德反应。α-（氨基甲酰硫基）丙烯醛首次设计和合成为新型的含硫双亲性生物。狄尔斯-阿尔德反应提供的手性叔硫醇前驱体的ee高达91％。

  DOI：

  10.1021/ol300921f
• 作为产物：
  描述：

  对氟肉桂醛 在 溴 、 三乙胺 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 生成 (Z)-2-bromo-3-(4-fluorophenyl)acrylaldehyde
  参考文献：
  名称：

  可见光促进和 EDA 复合物驱动的 [4 + 2] 成环反应构建萘并[1′,2′:4,5]咪唑并[1,2-a]吡啶

  摘要：

  一种绿色可见光促进和电子供体-受体（EDA）复合物驱动的合成策略，用于从2构建增值萘并[1',2':4,5]咪唑并[1,2- a ]吡啶-芳基咪唑并[1,2- a ]吡啶与Z -α-溴肉桂醛在无光催化剂和过渡金属的条件下完成。这种有效的环化方法为咪唑并[1,2- a ]吡啶基芳烃的环化π延伸提供了一条新的、直接的途径。此外，该可持续方法还具有操作简单、底物范围广、条件良好和官能团相容性好的特点。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.4c00233

文献信息

• Organocatalytic Asymmetric Tandem Nazarov Cyclization/Semipinacol Rearrangement: Rapid Construction of Chiral Spiro[4.4]nonane-1,6-diones
  作者：Bin-Miao Yang、Pei-Jun Cai、Yong-Qiang Tu、Zhi-Xiang Yu、Zhi-Min Chen、Shuang-Hu Wang、Shao-Hua Wang、Fu-Min Zhang

  DOI：10.1021/jacs.5b04049

  日期：2015.7.8

  A novel organocatalytic asymmetric tandem Nazarov cyclization/semipinacol rearrangement reaction using "unactivated" substrates has been developed, generating a series of chiral spiro[4.4]nonane-1,6-diones in up to 96% yield and 97% enantiomeric excess. Significantly, it is the first direct example for asymmetric synthesis of cyclopentanones with four stereocenters using Nazarov cyclization. DFT calculations

  已经开发出一种使用“未活化”底物的新型有机催化不对称串联 Nazarov 环化/半匹萘醇重排反应，可生成一系列手性螺 [4.4] 壬烷-1,6-二酮，产率高达 96%，对映体过量率为 97%。值得注意的是，它是第一个使用 Nazarov 环化不对称合成具有四个立体中心的环戊酮的直接例子。DFT 计算已用于了解反应机理、立体化学和取代基效应。
• <scp>DMAP‐Catalyzed</scp> C—N Bond Formation for Diverse Synthesis of Imidazo[1,2‐ <i>a</i> ]pyrimidine and Pyrimido[1,2‐ <i>a</i> ]benzimidazole Derivatives
  作者：Le‐Le Shang、Yun Feng、Xing‐Lian Gao、Zi‐Ren Chen、Yu Xia、Wei‐Wei Jin、Chen‐Jiang Liu

  DOI：10.1002/cjoc.202000214

  日期：2020.12

  A DMAP (2‐dimethylaminopyridine)‐catalyzed condensation reactions for the successful direct construction of pyrimido[1,2‐a]benzimidazole or imidazo[1,2‐a]pyrimidine has been developed. The method utilizes readily available α‐bromocinnamaldehydes with 2‐aminobenzimidazole or 2‐aminoimidazole as starting materials in the presence of 2‐DMAP/TBHP. In the process, two C—N bonds were successfully constructed

  甲DMAP（2-二甲基氨基）嘧啶并用于的成功直接施工催化的缩合反应[1,2一]苯并咪唑或咪唑并[1,2一]嘧啶已经研制成功。该方法在2-DMAP / TBHP存在的情况下利用现成的α-溴肉桂醛与2-氨基苯并咪唑或2-氨基咪唑为起始原料。在此过程中，成功构建了两个CN键以合成目标化合物。当前的方法具有广泛的基材范围，产品多样化和无金属条件。
• Aminothiolation of α-Bromocinnamaldehydes to Access Imidazo[2,1-<i>b</i>]thiazoles by Incorporation of Two Distinct Photoinduced Processes
  作者：Ziren Chen、Weiwei Jin、Yu Xia、Yonghong Zhang、Mengwei Xie、Shangchao Ma、Chenjiang Liu

  DOI：10.1021/acs.orglett.0c02907

  日期：2020.11.6

  visible-light-promoted metal-free catalytic system was developed to achieve the aminothiolation of α-bromocinnamaldehydes. This mechanistically novel approach allows the synthesis of diverse imidazo[2,1-b]thiazole derivatives in satisfactory yields at room temperature under visible-light irradiation by incorporation of two distinct photoinduced processes. The reaction features readily accessible feedstocks

  开发了可见光促进的无金属催化体系，以实现α-溴肉桂醛的氨基硫醇化。这种机制新颖的方法允许通过掺入两种不同的光诱导过程，在室温下在可见光照射下以令人满意的产率合成各种咪唑并[2,1- b ]噻唑衍生物。该反应具有容易获得的原料，易于操作，温和的反应条件和广泛的反应范围的特征。
• N-Heterocyclic Carbene-Catalyzed Enantioselective Synthesis of Spiro-glutarimides via α,β-Unsaturated Acylazoliums
  作者：Santigopal Mondal、Arghya Ghosh、Subrata Mukherjee、Akkattu T. Biju

  DOI：10.1021/acs.orglett.8b01799

  日期：2018.8.3

  NHC-catalyzed enantioselective [3 + 3] spiro-annulation of α,β-unsaturated aldehydes with cyclic β-ketoamides allowing the preparation of synthetically and biologically important spiro-glutarimide derivatives has been reported. The interception of the ketoamides with catalytically generated chiral α,β-unsaturated acylazoliums proceeds in a Michael addition–intramolecular amidation pathway to deliver

  已经报道了NHC催化的α，β-不饱和醛与环状β-酮酰胺的对映体选择性[3 + 3]螺环合成，可以制备合成上和生物学上重要的螺-戊二酰亚胺衍生物。催化酰胺产生的手性α，β-不饱和酰基咪唑对酮酰胺的拦截以迈克尔加成-分子内酰胺化途径进行，从而以高收率，非对映选择性和对映选择性提供螺环产物。
• NHC-Catalyzed [3 + 3] Annulation of Thioamides and Modified Enals for the Enantioselective Synthesis of Functionalized Thiazinones
  作者：Arghya Ghosh、Soumen Barik、Akkattu T. Biju

  DOI：10.1021/acs.orglett.9b03188

  日期：2019.11.1

  (NHC)-catalyzed [3 + 3] annulation of thioamides with modified enals allowing the enantioselective synthesis of functionalized 1,3-thiazin-4-ones is reported. The NHC generated from the chiral triazolium salt was optimal and the reaction is initiated by the thia-Michael addition to catalytically generated α,β-unsaturated acylazolium intermediates derived from 2-bromoenals, followed by intramolecular cyclization

  N-杂环卡宾（NHC）催化的[3 + 3]硫酰胺与修饰的烯醛的环化反应使功能化的1,3-噻嗪-4-酮的对映选择性合成得到了报道。由手性三唑鎓盐生成的NHC是最佳的，该反应是通过将thia-Michael加至催化生成的源自2-溴烯醛的α，β-不饱和酰基中间体而引发的，然后进行分子内环化。该操作简单的步骤可直接且快速地以中等到良好的收率和对映体比率值快速获得目标化合物。