Polymorphic Copper Iodide Clusters: Insights into the Mechanochromic Luminescence Properties
作者:Quentin Benito、Xavier F. Le Goff、Sébastien Maron、Alexandre Fargues、Alain Garcia、Charlotte Martineau、Francis Taulelle、Samia Kahlal、Thierry Gacoin、Jean-Pierre Boilot、Sandrine Perruchas
DOI:10.1021/ja500247b
日期:2014.8.13
An in-depth study of mechanochromic and thermochromic luminescent copper iodide clusters exhibiting structural polymorphism is reported and gives new insights into the origin of the mechanochromic luminescence properties. The two different crystalline polymorphs exhibit distinct luminescence properties with one being green emissive and the other one being yellow emissive. Upon mechanical grinding,
报道了对表现出结构多态性的机械变色和热变色发光碘化铜簇的深入研究,并为机械变色发光特性的起源提供了新的见解。两种不同的结晶多晶型物表现出不同的发光特性,一种是绿色发射的,另一种是黄色发射的。在机械研磨时,只有一种多晶型物表现出从绿色到黄色的发射的巨大改变。有趣的是,所得部分无定形压碎化合物的光物理特性与其他黄色多晶型物的光物理特性接近。包括簇溶液在内的不同相的比较结构和光学分析使我们能够建立 Cu-Cu 键距与发光特性之间的相关性。此外,[Cu4I4P4] 簇核的局部结构已通过 (31)P 和 (65)Cu 固态 NMR 分析探测到,这很容易表明研磨过程改变了磷和铜原子环境。因此,机械致变色现象可以通过分子间相互作用中晶体堆积的破坏来解释,从而导致 [Cu4I4] 簇核中 Cu-Cu 键距离的缩短并最终改变发射状态。这些结果明确地确定了亲铜相互作用在碘化铜簇的机械变色中的作用。更一般地说,