二苯基镁 | 555-54-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 中文名称: 二苯基镁
• 英文名称: diphenylmagnesium
• 英文别名: MgPh2
• CAS: 555-54-4
• 化学式: C₁₂H₁₀Mg
• 分子量: 178.516
• InChiKey: QXJAACKBSCULPH-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.59
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.0
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

安全信息

• 危险等级：
  4.2
• 海关编码：
  2931900090

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  二苯基镁 以 四氢呋喃 为溶剂， 生成 [((Me3Si)2N)2V(Ph)](μ-O)[((Me3Si)2N)2V(Me)]
  参考文献：
  名称：

  [（Me 3 Si）2 N] 2 VX（THF）（X = Cl，Me，Ph）与CuCl，PhCH（O）CH 2和Ph 2 CN 2的氧化反应以及钒（ III）阴离子{[（（Me 3 Si）2 N] 2 VX 2 } --（X = Cl，Me）

  摘要：

  用CuCl单电子氧化[（Me 3 Si）2 N] 2 VX（THF）（X = Cl，Me，Ph），得到V（IV），d 1种[（Me 3 Si）2 N] 2从乙腈中结晶后，VCl（X）的产率中等。[（Me 3 Si）2 N] 2 VCl 2在晶体学上已经表征。通过首先与LiMe或MgPh 2首先反应，然后用CuCl处理，可以方便地从[（Me 3 Si）2 N] 2 VCl（THF）一步合成甲基和苯基衍生物。[（Me 3的反应Si）2 N] 2 VCl（THF）和二硫代乙炔在四甲基乙二胺（TMEDA）的存在下进行Cl配体的重新分布，作为阴离子V（III）化合物[Li（TMEDA）2 ] {[（（Me 3 Si）2 N] 2的VCl 2 }在44％产率，为紫色晶体。类似的二阴离子[李（TMEDA）2 ] {[（ME 3 Si）的2 N] 2 VME 2 }在66％收率，为深蓝色合成，在治疗的高度空气敏感晶体[（ME

  DOI：

  10.1021/om970458i
• 作为产物：
  描述：

  三苯基铝 在 magnesium 作用下， 生成 二苯基镁
  参考文献：
  名称：

  Hilpert; Gruettner, Chemische Berichte, 1913, vol. 46, p. 1685

  摘要：

  DOI：
• 作为试剂：
  描述：

  间二甲苯 、 alkaline earth salt of/the/ methylsulfuric acid 在 二苯基镁 、 potassium-2-ethoxide 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 3.0h， 以29%的产率得到苯甲酸
  参考文献：
  名称：

  二苯基镁/碱金属醇盐体系。烃溶性有机碱金属试剂

  摘要：

  通过碱金属2-乙氧基乙氧化物将未溶剂化的二苯基镁溶解在芳烃溶剂中。Ph 2 Mg和MOCH 2 CH 2 OEt（M = Li，Na，K）之间的相互作用方式随M的变化而变化。对于M = Li，形成的配合物的Mg / Li比等于1.3 / 1.0，并且明显不同来自PhLi / Mg（OCH 2 CH 2 OEt）2络合物。对于M = Na，金属与金属的交换显然会导致与从PhNa和Mg（OCH 2 CH 2 OEt）衍生的络合物相同。对于M = K，结果不是结论性的。从ipso共振13 C的宽度碳随着离子半径的增加而增加，并且对于M = K，信号太宽而无法清晰地观察到。在本位-碳在PhNa /镁的NMR谱（OCH 2 CH 2 OET）配合物目前已显示在175.95 ppm至产生共振。涉及Ph 2 Mg以及两当量的MOCH 2 CH 2 OEt的金属化实验表明，反应性按Li

  DOI：

  10.1016/0022-328x(85)80143-1

文献信息

• Direct synthesis of 4,4-disubstituted N-silyl-1,4-dihydropyridines
  作者：Jan Bräckow、Klaus T. Wanner

  DOI：10.1016/j.tet.2005.11.069

  日期：2006.3

  based on the trapping reaction of 4-substitued N-silylpyridinium ions. When performed with dialkylmagnesium reagents, such as iPr2Mg, silyl protected 4,4-disubstituted 1,4-dihydropyridines were obtained in up to quantitative yields. High 1,4-selectivity was found for sterically demanding nucleophiles, whereas small nucleophiles (Me2Mg) tend to yield 1,2-addition-products. Grignard, dialkylzinc and organocopper

  提出了制备4，4-二取代的1，4-二氢吡啶的空前的方法。它基于4-取代的N-甲硅烷基吡啶鎓离子的捕集反应。当与二烷基镁试剂，如执行我镨2的Mg，甲硅烷基保护4,4-二取代的高达定量的产率得到1,4-二氢吡啶。发现对空间要求高的亲核试剂具有较高的1,4-选择性，而小的亲核试剂（Me 2 Mg）倾向于产生1,2-加成产物。发现格氏试剂，二烷基锌和有机铜试剂没有产生加成产物或产生较差的结果。在HCl存在下，用NaCNBH 3还原获得的1,4-二氢吡啶，然后用二碳酸叔丁酯以高收率提供了相应的N- Boc保护的哌啶。
• Preparation of Organoytterbium Reagent from Ytterbium Trichloride and Organomagnesium
  作者：Seijiro Matsubara、Takanori Ikeda、Koichiro Oshima、Kiitiro Utimoto

  DOI：10.1246/cl.2001.1226

  日期：2001.12

  The preparation of organolanthanoid species from diorganomagnesium and lanthanoid salt is discussed. Treatment of cerium trichloride or ytterbium trichloride with diorganomagnesium gave the corresponding organolanthanoid species much more efficiently than treatment of the salt with organomagnesium halide.

  讨论了从二有机镁和镧系元素盐制备有机镧系元素。用二有机镁处理三氯化铈或三氯化镱比用有机卤化镁处理盐更有效地得到相应的有机镧系元素。
• Pd-Catalyzed Oxidative Heck Reaction of Grignard Reagents with Diaziridinone as Oxidant
  作者：Qipu Dai、Baoguo Zhao、Yihui Yang、Yian Shi

  DOI：10.1021/acs.orglett.9b01762

  日期：2019.7.5

  A novel Pd-catalyzed oxidative Heck reaction with readily available Grignard reagents using di-t-butyldiaziridinone as an oxidant has been developed. Various substituted olefins were obtained in 46–91% yields with high regioselectivity under mild reaction conditions.

  一种新颖的Pd催化的Heck氧化用容易得到的格氏试剂反应使用二吨-butyldiaziridinone作为氧化剂已经研制成功。在温和的反应条件下，可以以46-91％的产率获得各种取代的烯烃，并具有较高的区域选择性。
• Transition-metal chloride mediated addition reaction of diorganomagnesium to easily enolizable ketones
  作者：Mutsumi Sada、Seijiro Matsubara

  DOI：10.1016/j.tet.2011.02.009

  日期：2011.4

  is difficult to perform with Grignard reagent (RMgX) or with diorganomagnesium (R2Mg), because a deprotonation to form a magnesium enolate occurs predominantly. To avoid the prior enolization, a complex reagent of a transition-metal salt and R2Mg was examined: A combination of R2Mg with iron(II) chloride (FeCl2) or ytterbium(III) chloride (YbCl3) gave a complex reagent that can realize a nucleophilic

  用格氏试剂（RMgX）或用二有机镁（R 2 Mg）很难将烷基化为易于烯化的酮（例如β-四氢萘酮），因为主要发生去质子化反应以形成烯醇镁。为避免先期烯醇化，研究了过渡金属盐和R 2 Mg的复杂试剂：R 2 Mg与氯化铁（II）（FeCl 2）或氯化（（III）（YbCl 3）的混合物可以在烯醇化之前实现与β-四氢萘酮发生亲核反应的复杂试剂。RMGX与这些金属盐的组合是劣于R的组合2的Mg与他们以获得所述亲核试剂复杂。
• Magnesiation of Aryl Fluorides Catalyzed by a Rhodium–Aluminum Complex
  作者：Ikuya Fujii、Kazuhiko Semba、Qiao-Zhi Li、Shigeyoshi Sakaki、Yoshiaki Nakao

  DOI：10.1021/jacs.0c04905

  日期：2020.7.8

  We report the magnesiation of aryl fluorides cata-lyzed by a Al-Rh heterobimetallic complex. We show that the complex is highly reactive to cleave the C-F bonds across the polarized Al-Rh bond under mild conditions. The reaction allows the use of an easy-to-handle magnesium powder to gener-ate a range of arylmagnesium reagents from aryl fluorides, which are conventionally inert to such metalation compared

  我们报告了由 Al-Rh 异质双金属配合物催化的芳基氟化物的镁化。我们表明，在温和条件下，该复合物具有高度反应性，可以裂解极化 Al-Rh 键上的 CF 键。该反应允许使用易于处理的镁粉从芳基氟化物生成一系列芳基镁试剂，与其他芳基卤化物相比，芳基氟化物通常对此类金属化呈惰性。