(E)-4-(2-(triethylsilyl)vinyl)benzonitrile

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (E)-4-(2-(triethylsilyl)vinyl)benzonitrile
• 英文别名: 4-[(E)-2-triethylsilylethenyl]benzonitrile
• 化学式: C₁₅H₂₁NSi
• 分子量: 243.424
• InChiKey: RUKJRVFWXXWHMQ-VAWYXSNFSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.62
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.4
• 拓扑面积：
  23.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  三乙基硅烷 、 4-氰基苯乙烯 在 羰基镁 、 N,N-bis(diphenylphosphino)isopropylamine 作用下， 反应 24.0h， 以65%的产率得到(E)-4-(2-(triethylsilyl)vinyl)benzonitrile
  参考文献：
  名称：

  锰催化烯烃的发散硅烷化反应

  摘要：

  过渡金属催化的、氧化还原中性的烯烃脱氢硅烷化是有机合成中长期存在的挑战，目前的方法存在选择性低和范围窄的问题。在这项研究中，我们报告了锰催化的烯烃脱氢硅烷化和氢化硅烷化的通用且简单的方法，使用配体调节的金属自由基反应策略，以 Mn 2 (CO) 10作为催化剂前体。这使得烯烃和硅烷比例为 1:1 的多功能性和可控选择性成为可能，并且使用复杂的烯烃和轻质烯烃证明了该方法的合成稳健性和实用性。使用密度泛函理论计算研究了反应的选择性，显示了iPrPNP 配体有利于脱氢硅烷化，而 JackiePhos 配体有利于氢化硅烷化。该反应是氧化还原中性和原子经济的，具有广泛的底物范围和优异的官能团耐受性，适用于克级的各种合成应用。

  DOI：

  10.1038/s41557-020-00589-8

文献信息

• Palladium(II) Complexes of a Neutral CCC-Tris(N-heterocyclic carbene) Pincer Ligand: Synthesis and Catalytic Applications
  作者：David Rendón-Nava、Deyanira Angeles-Beltrán、Arnold L. Rheingold、Daniel Mendoza-Espinosa

  DOI：10.1021/acs.organomet.1c00324

  日期：2021.7.12

  tris-azolium precursor 1 with palladium acetate under thermal conditions provided a CCC-pincer palladium(II) complex (2) bearing three NHCs (one imidazolylidene and two triazolylidenes) and one iodide ligand. Further treatment of complex 2 with an excess of AgSbF6 generates tris(carbene) dicationic palladium complex 3 in which the iodine ligands are exchanged with SbF6 anions and the metal center is stabilized

  在热条件下用乙酸钯处理三唑鎓前体1提供了带有三个 NHC（一个咪唑亚基和两个三唑基亚基）和一个碘化物配体的 CCC-钳状钯 (II) 复合物 ( 2 )。用过量的 AgSbF 6进一步处理配合物2生成三（卡宾）双阳离子钯配合物3，其中碘配体与 SbF 6阴离子交换，金属中心由一个乙腈配体稳定。配合物2和3在几个交叉偶联反应中进行了测试，显示在低催化剂负载和温和反应条件下的高转化率。此外，复合体2和3在末端炔烃的氢化硅烷化中表现良好，对E-异构体具有良好的选择性。
• A recyclable and reusable K₂PtCl₄/Xphos-SO₃Na/PEG-400/H₂O system for highly regio- and stereoselective hydrosilylation of terminal alkynes
  作者：Caifeng Xu、Bin Huang、Tao Yan、Mingzhong Cai

  DOI：10.1039/c7gc02823g

  日期：——

  K2PtCl4/Xphos-SO3Na in a mixture of poly(ethylene glycol) (PEG-400) and water is shown to be a highly regio- and stereoselective catalyst for the hydrosilylation of terminal alkynes with hydrosilanes. The reaction could be conducted under mild conditions, yielding a variety of functionalized β-(E)-vinylsilanes in good to excellent yields with a total β-(E)-selectivity. The isolation of the products

  在聚（乙二醇）（PEG-400）和水的混合物中，K 2 PtCl 4 / Xphos-SO 3 Na被证明是高度炔和立体选择性的催化剂，用于末端炔烃与氢硅烷的硅氢化反应。该反应可以在温和的条件下进行，以良好的至优异的产率产生各种官能化的β-（E）-乙烯基硅烷，并具有总的β-（E）-选择性。产物的分离很容易通过环己烷萃取，更重要的是，在PEG-400 / H 2中用昂贵的K 2 PtCl 4和Xphos-SO 3 Na萃取。O系统可以轻松回收再利用至少八次，而不会损失任何催化活性。
• Regio- and stereoselective hydrosilylation of alkynes catalyzed by SiO₂ supported Pd–Cu bimetallic nanoparticles
  作者：Jia-wei Zhang、Guo-ping Lu、Chun Cai

  DOI：10.1039/c7gc00818j

  日期：——

  An efficient, recyclable Pd-Cu bimetallic nanoparticles catalyst has been prepared, which exhibits superior activity and selectivity for the hydrosilylation of internal and terminal alkynes under mild reaction conditions with a...

  制备了一种有效的，可回收的Pd-Cu双金属纳米粒子催化剂，该催化剂在温和的反应条件下，具有良好的活性和选择性，可在温和的反应条件下对内部和末端炔烃进行氢化硅烷化。
• FeCl2/DTBP: An efficient and highly E-selective cross - coupling of silanes with styrene and its derivatives
  作者：Rui Xu、Chun Cai

  DOI：10.1016/j.catcom.2017.12.023

  日期：2018.3

  An efficient FeCl2-catalyzed cross-coupling of silanes with styrene and its derivatives using DTBP as oxidant for selective synthesis of vinylsilanes was developed. This method presented an inexpensive, non-toxic and environmentally benign catalytic system with an appropriate substrate scope. This approach is E-specific and produced important classes of vinylsilanes in good yields. Control experiments

  开发了一种有效的FeCl 2催化的硅烷与苯乙烯及其衍生物的交叉偶联方法，该方法使用DTBP作为氧化剂选择性合成乙烯基硅烷。该方法提供了一种廉价，无毒且对环境无害的催化体系，并具有适当的底物范围。这种方法是E特定的，并且以高收率生产了重要种类的乙烯基硅烷。对照实验表明该反应可以通过自由基途径进行。
• 10.1002/ejic.202400145
  作者：Fonseca-Olvera, Josué G.、Ruiz-Mendoza, Francisco J.、Flores-Ávila, Amador、Meléndez-Rodríguez, Myriam、Suárez-Castillo, Oscar R.、Mendoza-Espinosa, Daniel

  DOI：10.1002/ejic.202400145

  日期：——

  The synthesis and full characterization of a series of heterometallic Au(I)/Pd(II) and chelated Pd(II) complexes supported by heteroditopic imidazol-2-ylidene/triazol-5-ylidene ligands is reported. The new biscarbenic palladium(II) complexes were tested as catalysts in the cross-coupling of boronic acid to a variety of chloroarenes and the hydrosilylation of terminal alkynes. Both catalytic processes

  报道了由异二位咪唑-2-亚基/三唑-5-亚基配体支持的一系列异金属 Au(I)/Pd(II) 和螯合 Pd(II) 配合物的合成和全面表征。新型双碳钯(II)配合物作为硼酸与各种氯芳烃交叉偶联以及末端炔烃氢化硅烷化的催化剂进行了测试。两种催化方法在低催化剂负载量下均提供良好至优异的产率。