diethyl 1’-hydroxy-1-(4-cyanoyphenyl)methyl phosphonate

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: diethyl 1’-hydroxy-1-(4-cyanoyphenyl)methyl phosphonate
• 英文别名: diethyl ((4-cyanophenyl)(hydroxy)methyl)phosphonate；diethyl α-hydroxy-4-cyanobenzylphosphonate；4-[Diethoxyphosphoryl(hydroxy)methyl]benzonitrile；4-[diethoxyphosphoryl(hydroxy)methyl]benzonitrile
• 化学式: C₁₂H₁₆NO₄P
• 分子量: 269.237
• InChiKey: GTCLMYQFPHSBGX-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.9
• 重原子数：
  18
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.42
• 拓扑面积：
  79.6
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  diethyl 1’-hydroxy-1-(4-cyanoyphenyl)methyl phosphonate 在 1,5-二氮杂双环[4.3.0]壬-5-烯 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 以96 %的产率得到4-cyanobenzyl diethyl phosphate
  参考文献：
  名称：

  室温 DBN 引发的 α-羟基膦酸盐磷酸化布鲁克重排为磷酸盐

  摘要：

  有机磷酸盐在生理过程中非常重要。通过在室温下使用 1,5-二氮杂双环 (4.3.0)non-5-ene，对 α-羟基膦酸盐的 phospha-Brook 重排进行了优化，以优异的产率生产了一系列磷酸苄酯。使用低温31 P-NMR 的机理研究表明，可能形成了一种氧杂磷烷中间体，这支持了之前报道的化学计算。

  DOI：

  10.1002/ejoc.202201101
• 作为产物：
  描述：

  亚磷酸二乙酯 、 4-氰基苯甲醛 在 sodium ethanolate 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 生成 diethyl 1’-hydroxy-1-(4-cyanoyphenyl)methyl phosphonate
  参考文献：
  名称：

  一种有效的合成α，α-溴氟膦酸二乙酯的通用路线

  摘要：

  一种有效和通用的两步卤化过程，以制备二乙基α，α-bromofluorophosphonates被描述，其通过包括PPH溴化3，2,3-二氯-5,6- dicyanobenzquinone（DDQ）和Ñ -Bu 4 NBR，和电N-氟代双苯磺酰亚胺（NFSI）进行氟化。芳族和脂族α，α-溴氟膦酸酯均可通过该方法制备。

  DOI：

  10.1016/j.jfluchem.2011.06.016

文献信息

• Hydrophosphonylation of aldehydes catalyzed by cyclopentadienyl ruthenium(II) complexes
  作者：Ivânia R. Cabrita、Pedro R. Florindo、Paulo J. Costa、M. Conceição Oliveira、Ana C. Fernandes

  DOI：10.1016/j.mcat.2018.03.001

  日期：2018.5

  This work reports the first method for the synthesis of α-hydroxyphosphonates from aldehydes catalyzed by cyclopentadienyl ruthenium(II) complexes. The best results were obtained using the system HP(O)(OEt)2/[RuClCp(PPh3)2] (5 mol%), affording the α-hydroxyphosphonates in good to excellent yields with high chemoselectivity. The catalyst [RuClCp(PPh3)2] can be used for at least 12 catalytic cycles with

  这项工作报告了由环戊二烯基钌（II）络合物催化的醛合成α-羟基膦酸酯的第一种方法。使用系统HP（O）（OEt）2 / [RuClCp（PPh 3）2 ]（5 mol％）可获得最佳结果，从而以良好的化学选择性提供了高至优异产率的α-羟基膦酸酯。催化剂[RuClCp（PPh 3）2 ]可以以优异的活性用于至少12个催化循环，并且反应在无溶剂条件下进行。进行DFT计算以合理化机理，显示与H-膦酸酯互变异构体HP（O）（OR）2相关的屏障高得离谱。这使我们建议将催化剂促进朝亚磷酸酯，P的互变异构（OH）（OR）2，经由P-原子协调，其占所观察到的反应性。
• The First Synthesis of Diethyl α,α-Chlorofluorobenzylphosphonates
  作者：Zhi Guan、Di Wu、Yanhong He、Rongchang Tang

  DOI：10.1055/s-0029-1217564

  日期：2009.8

  Starting from α-hydroxyphosphonates, a wide variety of diethyl α,α-chlorofluorobenzylphosphonates have been obtained in pure form in a two-step procedure. The first step was chlorination of α-hydroxyphosphonates with Ph 3 P and CCl 4 , while the second step was fluorination with N-fluorobisbenzenesulfonimide.

  从 α-羟基膦酸酯开始，通过两步程序以纯形式获得了多种二乙基 α,α-氯氟苄基膦酸酯。第一步是用Ph 3 P和CCl 4 氯化α-羟基膦酸酯，而第二步是用N-氟双苯磺酰亚胺氟化。
• E-Factor minimized hydrophosphonylation of aldehydes catalyzed by polystyryl-BEMP under solvent-free conditions
  作者：Tommaso Angelini、Simona Bonollo、Daniela Lanari、Ferdinando Pizzo、Luigi Vaccaro

  DOI：10.1039/c3ob40767e

  日期：——

  An efficient protocol for the hydrophosphonylation of aromatic and aliphatic aldehydes catalyzed by PS-BEMP under solvent-free conditions (SolFC) has been reported. Addition reactions were performed by using equimolar amounts of reagents and the resulting α-hydroxyphosphonates were isolated with simple workup procedures. A large scale protocol for the preparation of a representative α-hydroxyphosphonate

  据报道，在无溶剂条件下，由PS-BEMP催化的芳族和脂族醛加氢羰基化反应的有效方案（SolFC）。通过使用等摩尔量的试剂进行加成反应，并通过简单的后处理程序分离得到的α-羟基膦酸酯。还已经使用流动反应器建立了用于制备代表性的α-羟基膦酸酯3a的大规模方案。
• Highly Enantioselective Hydrophosphonylation of Aldehydes Catalyzed by Tridentate Schiff Base Aluminum(III) Complexes
  作者：Xin Zhou、Xiaohua Liu、Xu Yang、Deju Shang、Junguo Xin、Xiaoming Feng

  DOI：10.1002/anie.200704116

  日期：2008.1
• SUBSTRATE RELATED O,O-DIALKYLDIPEPTIDYLY ψ CARBOXYBENZYLPHOSPHONATES, A NEW TYPE OF THROMBIN INHIBITOR
  作者：Donovan Green、Said Elgendy、Geeta Patel、Emmanuel Skordalakes、Christopher A. Goodwin、Micheal F. Scully、Vijay V. Kakkar、John J. Deadman

  DOI：10.1080/10426500008044999

  日期：2000.1

  O,O-Dialkyl alpha-hydroxybenzylphosphonates (1) were coupled to substrate derived dipeprides (2), using an active ester methodology approach to generate a series of phosphonotripeptides (3) with a carboxy ester linkage between the "P1" and "P2" positions of the molecule. These compounds inhibit thrombin in the micromolar range.