3-chloromethyl-5,7-dihydro-[2]pyrindine-6,6-dicarboxylic acid dimethyl ester

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吡啶及其衍生物
• 英文名称: 3-chloromethyl-5,7-dihydro-[2]pyrindine-6,6-dicarboxylic acid dimethyl ester
• 英文别名: Dimethyl 3-(chloromethyl)-5,7-dihydrocyclopenta[c]pyridine-6,6-dicarboxylate
• 化学式: C₁₃H₁₄ClNO₄
• 分子量: 283.711
• InChiKey: DUSUMTNODNSJIA-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.3
• 重原子数：
  19
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.46
• 拓扑面积：
  65.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  二甲基-2.2-二(丙-2-炔基)丙二酸二乙酯 、 氯乙腈 在 [(pentamethylcyclopentadienyl)RuCl(1,5-cyclooctadiene)] 作用下， 以 1,2-二氯乙烷 为溶剂， 反应 2.0h， 以93%的产率得到3-chloromethyl-5,7-dihydro-[2]pyrindine-6,6-dicarboxylic acid dimethyl ester
  参考文献：
  名称：

  在温和条件下钌催化的1,6-二炔和腈的环加成反应：腈的配位基团的作用。

  摘要：

  在催化量的[Cp * RuCl（cod）]（Cp * =五甲基环戊二烯，cod = 1,5-环辛二烯）的存在下，使1,6-二炔与带有配位基团的腈发生化学和区域选择性反应在室温下，例如二氰化物或α-卤代腈，得到双环吡啶。仔细筛选腈成分显示，证明C [三化学键] C三键或杂原子取代基（例如甲氧基和甲硫基）充当配位基团，而C == C或C == O双键和氨基团体未能促进环加成反应。这表明具有多个π键或孤对的配位基团对于腈组分是必不可少的。

  DOI：

  10.1002/chem.200600176

文献信息

• Ruthenium-Catalyzed Cycloaddition of 1,6-Diynes and Nitriles under Mild Conditions: Role of the Coordinating Group of Nitriles
  作者：Yoshihiko Yamamoto、Keisuke Kinpara、Ryuji Ogawa、Hisao Nishiyama、Kenji Itoh

  DOI：10.1002/chem.200600176

  日期：2006.7.17

  to afford bicyclic pyridines. Careful screening of nitrile components revealed that a C[triple chemical bond]C triple bond or heteroatom substituents, such as methoxy and methylthio groups, proved to act as the coordinating groups, whereas C==C or C==O double bonds and amino groups failed to promote cycloaddition. This suggests that coordinating groups with multiple pi-bonds or lone pairs are essential

  在催化量的[Cp * RuCl（cod）]（Cp * =五甲基环戊二烯，cod = 1,5-环辛二烯）的存在下，使1,6-二炔与带有配位基团的腈发生化学和区域选择性反应在室温下，例如二氰化物或α-卤代腈，得到双环吡啶。仔细筛选腈成分显示，证明C [三化学键] C三键或杂原子取代基（例如甲氧基和甲硫基）充当配位基团，而C == C或C == O双键和氨基团体未能促进环加成反应。这表明具有多个π键或孤对的配位基团对于腈组分是必不可少的。
• Scope of Ru(II)-Catalyzed Synthesis of Pyridines from Alkynes and Nitriles
  作者：Jesús A. Varela、Luis Castedo、Carlos Saá

  DOI：10.1021/jo035050b

  日期：2003.10.1

  Pyridines can be efficiently synthesized by Ru(II)-catalyzed [2 + 2 + 2] cycloaddition of 1,6-diynes to alpha,omega-dinitriles or electron-deficient nitriles or by Ru(II)-catalyzed [2 + 2 + 2] cocyclization of electron-deficient alkynes and electron-deficient nitriles. The reactions with dinitriles seem likely to proceed via ruthenacyclopentadiene intermediates and the reactions with electron-poor

  吡啶可通过Ru（II）催化的[2 + 2 + 2] 1，6-二炔环加成至α，ω-二腈或电子缺陷的腈，或通过Ru（II）催化的[2 + 2 + 2]缺电子炔烃和缺电子腈的共环化。与二腈的反应似乎可能通过钌环戊二烯中间体进行，而与电子贫化的腈的反应则可能经由苯并呋喃环戊二烯进行。与不对称电子缺陷的炔烃的反应以良好的产率提供了2,3,6-三取代的吡啶。
• Synthesis of 2-Haloalkylpyridinesvia Cp*RuCl-Catalyzed Cycloaddition of 1,6-Diynes with α-Halonitriles. Unusual Halide Effect in Catalytic Cyclocotrimerization
  作者：Yoshihiko Yamamoto、Keisuke Kinpara、Hisao Nishiyama、Kenji Itoh

  DOI：10.1002/adsc.200505193

  日期：2005.12

  2–5 mol % Cp*RuCl (cod), various 1,6-diynes reacted with α-monohalo- and α,α-dihalonitriles at ambient temperature to afford 2-haloalkylpyridines in 42–93% isolated yields. The failure of acetonitrile, N,N-dimethylaminoacetonitrile, phenylthioacetonitrile, and methyl cyanoacetate as nitrile substrate clearly showed that the α halogen substitution is essential for the present cycloaddition under mild

  在2-5 mol％Cp * RuCl（鳕鱼）存在下，各种1,6-二炔在环境温度下与α-单卤代和α，α-二卤代腈反应，以42-93％的分离产率提供2-卤代烷基吡啶。乙腈，N，N-二甲基氨基乙腈，苯硫基乙腈和氰基乙酸甲酯作为腈底物的失败清楚地表明，α卤素取代对于在温和条件下进行本环加成反应至关重要。在一个炔烃末端上带有取代基的不对称二炔的环加成，仅得到2,3,4,6-取代的吡啶。
• Ruthenium-catalyzed [2+2+2] Cycloaddition of Diynes with Nitriles in Pure Water
  作者：Fen Xu、Chunxiang Wang、Xincheng Li、Boshun Wan

  DOI：10.1002/cssc.201100744

  日期：2012.5

  One ring to bind them: An efficient method for synthesizing highly functionalized pyridine derivatives from diynes and nitriles is described. The reaction system involves Cp*Ru(COD)Cl/tppts‐catalyzed [2+2+2] cycloaddition in pure water. Without being accompanied by diyne dimerization or trimerization byproducts, the desired products can be obtained in moderate to high yields.

  一个与它们结合的环：描述了一种从二炔和腈合成高度官能化的吡啶衍生物的有效方法。反应系统涉及在纯水中Cp * Ru（COD）Cl / tppts催化的[2 + 2 + 2]环加成反应。在不伴随有二炔二聚或三聚副产物的情况下，可以以中等至高收率获得所需产物。