2-phenyl-N-tosylacrylamide

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 2-phenyl-N-tosylacrylamide
• 英文别名: N-(4-methylphenyl)sulfonyl-2-phenylprop-2-enamide
• 化学式: C₁₆H₁₅NO₃S
• 分子量: 301.366
• InChiKey: HDNZQEWTCRDVEZ-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.3
• 重原子数：
  21
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.06
• 拓扑面积：
  71.6
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-phenyl-N-tosylacrylamide 在 吡啶 、 4-二甲氨基吡啶 、 dichloro(pentamethylcyclopentadienyl)rhodium (III) dimer 、 sodium acetate 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 乙腈 为溶剂， 反应 29.0h， 生成 tert-butyl ((2Z,4Z)-4-fluoro-2-phenyl-5-(phenylthio)penta-2,4-dienoyl)(tosyl)carbamate
  参考文献：
  名称：

  铑催化的宝石二氟烯烃的脱氟乙烯基化反应，用于合成2-氟-1,3-二烯

  摘要：

  本文中，我们提出了一种通过铑催化的宝石二氟烯烃和丙烯酰胺的C（sp 2）-C（sp 2）-C（sp 2）交叉直接偶联形成2-氟-1,3-二烯衍生物的策略。通过合并Rh（III）催化的C（sp 2）-H键活化和宝石-二氟烯烃的亲核加成/ F-消除作用，发现了有效的脱氟乙烯基化反应，从而导致了2-氟-1,3的产生。 -二烯在温和条件下具有良好的立体选择性，产率中等至良好。初步的机理研究表明，氟取代基具有独特的作用，这种作用使带有较重卤化物的同类物无法观察到反应性。

  DOI：

  10.1002/cjoc.201900197
• 作为产物：
  描述：

  苯甲酰甲酸乙酯 在 双(三甲基硅烷基)氨基钾 、 lithium hydroxide 作用下， 以 四氢呋喃 、 水 为溶剂， 反应 1.42h， 生成 2-phenyl-N-tosylacrylamide
  参考文献：
  名称：

  Rhodium(iii)-catalyzed C–H allylation of electron-deficient alkenes with allyl acetates

  摘要：

  铑催化的C-H烯丙基化反应报道了使用各种烯丙醋酸酯对丙烯酰胺衍生物进行反应。使用弱配位导向基团导致高反应效率和优异的γ-选择性。该反应显示出广泛的官能团容忍性，为获得官能化的1,4-二烯骨架开辟了新的合成途径。

  DOI：

  10.1039/c4cc07597h

文献信息

• Iridium-catalyzed alkenyl C–H allylation using conjugated dienes
  作者：Liangyao Xu、Keke Meng、Jian Zhang、Yaling Sun、Xiunan Lu、Tingyan Li、Yan Jiang、Guofu Zhong

  DOI：10.1039/c9cc04419a

  日期：——

  An iridium-catalyzed C–H allylation of acrylamides with conjugated dienes was developed, using NH-Ts amide as the directing group. The ligand- and additive-free protocol provided a convenient and atom economic synthesis of branched 1,4-diene skeletons, enabling the tolerance of a wide scope of functionalities such as OMe, F, Cl, Br and CF3. The utility of this protocol is also demonstrated by a preparative

  以NH-Ts酰胺为指导基团，开发了铱与共轭二烯催化的CHH丙烯酰胺化反应。不含配体和无添加剂的协议为分支的1,4-二烯骨架提供了方便且原子经济的合成方法，从而能够耐受诸如OMe，F，Cl，Br和CF 3之类的广泛功能。该协议的实用性还通过制备规模以及青蒿酰胺的C–H功能化得到了证明。此外，通过甲基化和水解程序有效地除去了NH-Ts酰胺，以提供1，4-二烯酸。
• Stereoselective and Atom-Economic Alkenyl C–H Allylation/Alkenylation in Aqueous Media by Iridium Catalysis
  作者：Yinhua Huang、Liangyao Xu、Feifei Yu、Wenzhou Shen、Xiunan Lu、Liyuan Ding、Liangjun Zhong、Guofu Zhong、Jian Zhang

  DOI：10.1021/acs.joc.0c00619

  日期：2020.6.5

  A practical and atom-economic protocol for the stereoselective preparation of various 1,4- and 1,3-diene skeletons through iridium-catalyzed directed olefinic C–H allylation and alkenylation of NH-Ts acrylamides in water was developed. This reaction tolerated a wide scope of substrates under simple reaction conditions and enabled successful gram-scale preparation. Furthermore, an asymmetric variant

  开发了一种实用且原子经济的方案，用于通过铱催化的水中NH-Ts丙烯酰胺的定向烯烃C-H烯丙基化和烯基化来立体选择性地制备各种1,4-和1,3-二烯骨架。在简单的反应条件下，该反应可耐受多种底物，并能成功进行克级制备。此外，使用手性二烯-铱配合物作为催化剂，可实现该反应的不对称变体，得到对映体富集的1,4-二烯。
• Iridium-catalyzed Annulation of α,β-Unsaturated Amides with Electron-deficient Conjugated Dienes
  作者：Kotone Murakami、Midori Nagamoto、Takahiro Nishimura

  DOI：10.1246/cl.200193

  日期：2020.6.5

  Annulation of α,β-unsaturated amides with electron-deficient 1,3-dienes gave 5,6-dihydropyridin-2(1H)-ones in the presence of a hydroxoiridium catalyst. The reaction proceeded via direct C–H alkyla...

  在羟基铱催化剂存在下，α,β-不饱和酰胺与缺电子的 1,3-二烯环化得到 5,6-二氢吡啶-2(1H)-酮。反应通过直接的C-H烷基化进行...
• Highly Regioselective Rh^III-Catalyzed Thiolation of <i>N</i>-Tosyl Acrylamides: General Access to (<i>Z</i>)-β-Alkenyl Sulfides
  作者：Can Liu、Yi Fang、Shun-Yi Wang、Shun-Jun Ji

  DOI：10.1021/acs.orglett.8b02552

  日期：2018.10.5

  with good tolerance of functional groups. Turnover numbers (TONs) of up to 7100 were obtained utilizing 0.01 mol % RhIII catalyst. In addition, diphenyl diselenide was also successfully applied to this reaction for the construction of (Z)-β-alkenyl selenides under identical conditions.

  已经开发出具有易于获得的二硫化物的区域选择性铑催化的N-甲苯磺酰基丙烯酰胺的硫醇化。通过N-甲苯磺酰胺辅助的链烯基C（sp 2）-H键的活化，以中等至极好的收率构建了一系列（Z）-链烯基硫化物，并对官能团具有良好的耐受性。使用0.01 mol％Rh III催化剂可获得高达7100的周转率（TONs）。另外，二苯基二硒化物也成功地用于该反应，以在相同条件下构建（Z）-β-链烯基硒化物。
• Directing-Group-Assisted Copper-Catalyzed Olefinic Trifluoromethylation of Electron-Deficient Alkenes
  作者：Chao Feng、Teck-Peng Loh

  DOI：10.1002/anie.201307245

  日期：2013.11.18

  Assistance provided: The directing group in the title reaction not only activates the substrates but also allows the stereospecific formation of cis‐trifluoromethylated products. The reaction is operationally simple and tolerates a wide variety of functional groups, thus providing an efficient method for the stereoselective synthesis of β‐CF3‐functionalized acrylamide derivatives.

  提供的协助：标题反应中的引导基团不仅激活底物，而且还允许顺式三氟甲基化产物的立体定向形成。该反应操作简单并耐受多种官能团的，从而提供了β-CF的立体选择性合成的有效方法，3 -官能化的丙烯酰胺衍生物。