(E)-2,3,5,5-tetramethyl-1-phenyl-2-hexene

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (E)-2,3,5,5-tetramethyl-1-phenyl-2-hexene
• 英文别名: (2,3,5,5-tetramethylhex-2-en-1-yl)benzene；[(E)-2,3,5,5-tetramethylhex-2-enyl]benzene
• 化学式: C₁₆H₂₄
• 分子量: 216.367
• InChiKey: ZFIARPRAWHZKPL-BUHFOSPRSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  6.1
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.5
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  碘苯 、 碘代叔丁烷 、 2,3-二甲基-1,3-丁二烯 在 乙二醇二甲醚溴化镍 、 四(二甲氨基)乙烯 、 4,4'-二叔丁基-2,2'-二吡啶 作用下， 以 1,4-二氧六环 为溶剂， 反应 16.0h， 以60%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  未活化烯烃的镍催化还原性双碳官能化：范围和机理见解

  摘要：

  没有导向或活化基团的烯烃在还原条件下用两个亲电碳源进行了双碳官能化。通过将 Ni 催化剂与作为牺牲还原剂的 TDAE 结合，在各种无偏 π 系统中同时形成一个 C(sp3)-C(sp3) 和一个 C(sp3)-C(sp2) 键，并具有极高的选择性。控制实验和计算研究揭示了基于自由基的机制的可行性，该机制涉及两个相互连接的 Ni(I)/Ni(III) 过程，并证明了 Ni(I) 物种（Ni(I)I 与 PhNi( I)) 以减少 C(sp3)-I 键。还深入研究了还原剂的作用，表明 Ni(II) 物质单电子还原为 Ni(I) 在热力学上是有利的。更多，

  DOI：

  10.1021/jacs.9b02973

文献信息

• Nickel-Catalyzed Regioselective Three Component Coupling Reaction of Alkyl Halides, Butadienes, and Ar-M (M=MgX, ZnX)
  作者：Jun Terao、Shinsuke Nii、Firoz A. Chowdhury、Akifumi Nakamura、Nobuaki Kambe

  DOI：10.1002/adsc.200404041

  日期：2004.7

  cross-coupling reaction of alkyl halides, 1,3-butadienes, and aryl-Grignard reagents has been developed by the use of a nickel catalyst. This reaction proceeds efficiently at 25 °C using (dppf)NiCl2 as a catalyst. Alkyl chlorides, bromides, and iodides can be used as suitable alkylating reagents. The reaction also proceeds when arylzinc halides are used instead of Grignard reagents. Competitive reactions of a

  通过使用镍催化剂，已经开发出一种新的方法用于烷基卤化物，1，3-丁二烯和芳基-格利雅试剂的区域选择性三组分交叉偶联反应。使用（dppf）NiCl 2作为催化剂，该反应在25℃下有效地进行。烷基氯化物，溴化物和碘化物可用作合适的烷基化试剂。当使用芳基锌卤化物代替格氏试剂时，该反应也会进行。伯，仲和叔烷基溴的混合物的竞争反应表明，卤化物的反应性按伯<仲<叔的顺序增加。提出了一种可能的反应途径，涉及从镍酸酯络合物到卤代烷的单电子转移。
• Ni-Catalyzed Reductive Dicarbofunctionalization of Nonactivated Alkenes: Scope and Mechanistic Insights
  作者：Wei Shu、Andrés García-Domínguez、M. Teresa Quirós、Rahul Mondal、Diego J. Cárdenas、Cristina Nevado

  DOI：10.1021/jacs.9b02973

  日期：2019.9.4

  bond. The role of the reductant was also investigated in depth, suggesting that a one-electron reduction of Ni(II) species to Ni(I) is thermodynamically favored. Further, the preferential activation of alkyl vs aryl halides by ArNi(I) complexes as well as the high affinity of ArNi(II) for secondary over tertiary C-centered radicals explains the lack of undesired homo- and direct coupling products (Ar-Ar

  没有导向或活化基团的烯烃在还原条件下用两个亲电碳源进行了双碳官能化。通过将 Ni 催化剂与作为牺牲还原剂的 TDAE 结合，在各种无偏 π 系统中同时形成一个 C(sp3)-C(sp3) 和一个 C(sp3)-C(sp2) 键，并具有极高的选择性。控制实验和计算研究揭示了基于自由基的机制的可行性，该机制涉及两个相互连接的 Ni(I)/Ni(III) 过程，并证明了 Ni(I) 物种（Ni(I)I 与 PhNi( I)) 以减少 C(sp3)-I 键。还深入研究了还原剂的作用，表明 Ni(II) 物质单电子还原为 Ni(I) 在热力学上是有利的。更多，