4'-(tert-butyl)-2-nitro-1,1'-biphenyl

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 4'-(tert-butyl)-2-nitro-1,1'-biphenyl
• 英文别名: 1-(4-Tert-butylphenyl)-2-nitrobenzene
• 化学式: C₁₆H₁₇NO₂
• 分子量: 255.316
• InChiKey: SSTYSPWVOBJDON-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5
• 重原子数：
  19
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.25
• 拓扑面积：
  45.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4'-(tert-butyl)-2-nitro-1,1'-biphenyl 在 2,4,5,6-四(9H-咔唑-9-基)异酞腈 、 三苯基膦 作用下， 以 1,4-二氧六环 为溶剂， 反应 96.0h， 以86%的产率得到2-叔丁基-9H-咔唑
  参考文献：
  名称：

  可见光驱动的卡多根反应

  摘要：

  已发现可见光驱动的光化学卡多根型环化。发现有机 DA 型光敏剂 4CzIPN 是将能量从光子转移到瞬态中间体的有效介质，该中间体打破了卡多根反应中的脱氧壁垒，并使无温和金属的咔唑和相关杂环成为可能。DFT 计算结果表明硝基双芳烃和 PPh 3的中间体复合物的温和吸能形成，这与关于反应温度的实验结果一致。光氧化还原 Cadogan 反应系统的强大合成能力已通过广泛范围的咔唑和相关N-杂环的可行生产力得到证明，这些N-杂环对各种官能团具有良好的耐受性。

  DOI：

  10.1016/j.cclet.2021.02.047
• 作为产物：
  描述：

  邻硝基苯甲酸 在 [(t-BuXPhos)Au]NTf₂ 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 26.0h， 生成 4'-(tert-butyl)-2-nitro-1,1'-biphenyl
  参考文献：
  名称：

  金催化的碘芳烃脱羧交叉偶联反应

  摘要：

  该报告详细介绍了（杂）芳基羧酸酯与碘芳烃在金催化剂存在下的脱羧交叉偶联（> 25 个例子，产率高达 96%）。该反应是位点特异性的，它克服了与金催化氧化偶联反应相关的先前限制。(杂)芳基羧酸酯的反应性与场效应参数(Fortho)定性相关。与分离的金配合物的反应和 DFT 计算支持通过在金 (I) 阳离子上氧化加成进行的机制，脱羧在金 (I) 或银 (I) 物种中都是可行的。

  DOI：

  10.1021/jacs.0c06244

文献信息

• Palladium-Catalyzed Direct Arylation of Nitro-Substituted Aromatics with Aryl Halides
  作者：Laurence Caron、Louis-Charles Campeau、Keith Fagnou

  DOI：10.1021/ol801839w

  日期：2008.10.16

  Direct arylation reactions of nitrobenzenes and aryl halides occur in good yield and high ortho regioselectivity. These reactions can be performed on gram scale with as few as 3 equiv of the nitro arene relative to the aryl halide. The synthetic utility of this method is demonstrated via rapid synthesis of a Boscalid intermediate.

  硝基苯和芳基卤化物的直接芳基化反应产率高且邻位选择性高。这些反应可以以克级进行，相对于芳基卤化物少至3当量的硝基芳烃。通过快速合成Boscalid中间体证明了该方法的合成效用。
• An active catalytic system for Suzuki–Miyaura cross-coupling reactions using low levels of palladium loading
  作者：Meng-Qi Yan、Jia Yuan、Fang Lan、Si-Hao Zeng、Meng-Yue Gao、Sheng-Hua Liu、Jian Chen、Guang-Ao Yu

  DOI：10.1039/c7ob00178a

  日期：——

  An easily available Pd(OAc)2/(2-(anthracen-9-yl)-1H-inden-3-yl) dicyclohexylphosphine/toluene/iPrOH/water catalytic system was developed, which shows high catalytic activity in the Suzuki–Miyaura cross-coupling reactions of a diverse array of aryl and heteroaryl chlorides with Pd loadings down to 0.01 mol%.

  容易获得的Pd（OAC）2 /（2-（蒽-9-基）-1- ħ茚-3-基）二环己基膦/甲苯/我异丙醇/水催化体系被开发，其显示高的催化在铃木活动–Miyaura的各种芳基和杂芳基氯化物的交叉偶联反应，其Pd含量低至0.01 mol％。
• NaI/PPh₃-Mediated Photochemical Reduction and Amination of Nitroarenes
  作者：Zhonghua Qu、Xing Chen、Shuai Zhong、Guo-Jun Deng、Huawen Huang

  DOI：10.1021/acs.orglett.1c01654

  日期：2021.7.16

  halogen (Cl, Br, and even I), aldehyde, ketone, carboxyl, and cyano. Moreover, the photoredox catalysis with NaI and stoichiometric PPh3 provides also an alternative entry to Cadogan-type reductive amination when o-nitrobiarenes were used.

  发现基于 NaI 和 PPh 3组合的温和无过渡金属和无光敏剂的光氧化还原系统能够高度选择性地还原硝基芳烃。该协议允许广泛的可还原官能团，如卤素（Cl、Br 甚至 I）、醛、酮、羧基和氰基。此外，当使用邻硝基双芳烃时，NaI 和化学计量 PPh 3的光氧化还原催化也提供了 Cadogan 型还原胺化的替代入口。
• Visible-light-driven Cadogan reaction
  作者：Zhonghua Qu、Pu Wang、Xing Chen、Guo-Jun Deng、Huawen Huang

  DOI：10.1016/j.cclet.2021.02.047

  日期：2021.8

  endergonic formation of the intermediate complex of nitrobiarenes and PPh3, which corresponds with experimental findings regarding reaction temperature. The robust synthetic capacity of the photoredox Cadogan reaction systems has been demonstrated by the viable productivity of a broad range of carbazoles and related N-heterocycles with good tolerance of various functionalities.

  已发现可见光驱动的光化学卡多根型环化。发现有机 DA 型光敏剂 4CzIPN 是将能量从光子转移到瞬态中间体的有效介质，该中间体打破了卡多根反应中的脱氧壁垒，并使无温和金属的咔唑和相关杂环成为可能。DFT 计算结果表明硝基双芳烃和 PPh 3的中间体复合物的温和吸能形成，这与关于反应温度的实验结果一致。光氧化还原 Cadogan 反应系统的强大合成能力已通过广泛范围的咔唑和相关N-杂环的可行生产力得到证明，这些N-杂环对各种官能团具有良好的耐受性。
• Rapid Synthesis of Fused N-Heterocycles by Transition-Metal-Free Electrophilic Amination of Arene CH Bonds
  作者：Hongyin Gao、Qing-Long Xu、Muhammed Yousufuddin、Daniel H. Ess、László Kürti

  DOI：10.1002/anie.201309973

  日期：2014.3.3

  disclose an efficient and operationally simple protocol for the preparation of fused N‐heterocycles starting from readily available 2‐nitrobiaryls and PhMgBr under mild conditions. More than two dozen N‐heterocycles, including two bioactive natural products, have been synthesized using this method. A stepwise electrophilic aromatic cyclization mechanism was proposed by DFT calculations.

  我们公开了在温和的条件下从容易获得的2-硝基联芳基和PhMgBr开始制备稠合N杂环的有效且操作简单的方案。使用这种方法已经合成了超过十二个N-杂环，包括两种具有生物活性的天然产物。通过DFT计算提出了逐步亲电芳族环化的机理。