2,5-dibutyl-1,4-bis(dimesitylphosphino)-3,6-difluorobenzene

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 2,5-dibutyl-1,4-bis(dimesitylphosphino)-3,6-difluorobenzene
• 英文别名: [4-Bis(2,4,6-trimethylphenyl)phosphanyl-2,5-dibutyl-3,6-difluorophenyl]-bis(2,4,6-trimethylphenyl)phosphane
• 化学式: C₅₀H₆₂F₂P₂
• 分子量: 762.987
• InChiKey: VSTZYCCSIMBBJC-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  15.6
• 重原子数：
  54
• 可旋转键数：
  12
• 环数：
  5.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.4
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  二(2,4,6-三甲基苯基)膦 在 正丁基锂 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 为溶剂， 反应 2.0h， 生成 2,5-dibutyl-1,4-bis(dimesitylphosphino)-3,6-difluorobenzene
  参考文献：
  名称：

  Syntheses, Structures, and Redox Properties of 1,4-Bis(dimesitylphosphino)-2,3,5,6-tetrafluorobenzene and the Corresponding Bis(phosphoryl) and Bis(phosphonio) Derivatives

  摘要：

  立体阻碍的1,4-双(二美克磷基)-2,3,5,6-四氟苯(1)是通过锂二美克磷化物与六氟苯的芳香族亲核取代反应合成的。1中的两个磷原子被氧化并甲基化，分别生成相应的双(磷酰)苯2和双(磷阳离子)苯32+·2TfO−（TfO− = 三氟甲烷磺酸根）。另一方面，1与丁基锂和苯基锂的反应分别生成更为拥挤的2,5-二丁基-1,4-双(二美克磷基)-3,6-二氟苯(4)和1,4-双(二美克磷基)-2,5-二氟-3,6-二苯基苯(5)。1、2、32+·2TfO−、4和5的结构通过常规光谱学方法得到了确认；尤其是19F NMR光谱反映了它们的拥挤结构。分子结构1、2和32+·2TfO−进一步通过X射线晶体学进行了研究，观察到磷原子周围异常大的键角。进行了电化学测量以研究1、32+·2TfO−、4和5的氧还原性质。尽管二膦化合物1的循环伏安图在0.8 V以上显示出不可逆的氧化波，但尽管在1中的磷原子所有的邻位均被取代，1中的两个氟原子被丁基或苯基取代后，氧化电位降低并改善了相应的自由基阳离子的稳定性。特别是，5清晰地显示出两步氧化波。另一方面，双(磷盐)32+·2TfO−显示出两个准可逆的氧还原波，这表明其还原到阳离子自由基和中性物种，尽管它们的稳定性有限。

  DOI：

  10.1246/bcsj.72.563