(η5-C5H5)Rh(η2-ethylene)(trimethylphosphine)

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机磷化合物 - 有机膦及其衍生物
• 英文名称: (η5-C5H5)Rh(η2-ethylene)(trimethylphosphine)
• 英文别名: [Rh(η(5)-C5H5)(PMe3)(C2H4)]；(η5-cyclopentadienyl)Rh(PMe3)(η2-C2H4)
• 化学式: C₁₀H₁₈PRh
• 分子量: 272.132
• InChiKey: SMPIJQDLNIPNRS-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.18
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.3
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (η5-C5H5)Rh(η2-ethylene)(trimethylphosphine) 在 碘 作用下， 以 乙醚 为溶剂， 以94%的产率得到(η5-cyclopentadienyl)(trimethylphosphine)rhodium diiodide
  参考文献：
  名称：

  Basische metalle

  摘要：

  DOI：

  10.1016/s0022-328x(00)89216-5
• 作为产物：
  描述：

  [Rh(η(5)-C5H5)(PMe3)(CH=CH2)H] 在 乙烯 作用下， 以 氘代甲苯 为溶剂， 生成 (η5-C5H5)Rh(η2-ethylene)(trimethylphosphine)
  参考文献：
  名称：

  金属乙烯光化学异构化成金属乙烯基氢化物配合物：基质分离和溶液核磁共振研究

  摘要：

  CpRh(PMe 3 )(C 2 H 4 ) (1)、CpIr(PMe 3 )(C 2 H 4 ) (6) 和 CpIr(C 2 H 4 ) 2 (8) (Cp=η 5 -C 5 H 5 ) 在氩气基质中在 12-20 K 光解时异构化为金属乙烯基氢化物配合物 CpM(L)(C 2 H 3 )H (L=PMe 3 , C 2 H 4 )。产物通过它们在红外光谱中的特征金属氢化物和乙烯基振动以及 2 H 标记实验的影响进行鉴定。相同的产物可以通过在 77 K（1 和 8）或冷甲苯溶液（6）下的冷冻甲苯溶液光解产生，并通过 1 H、 13 C 和 31 P NMR 表征

  DOI：

  10.1021/ja00181a025

文献信息

• Comparisons of Photoinduced Oxidative Addition of B−H, B−B, and Si−H Bonds at Rhodium(η⁵-cyclopentadienyl)phosphine Centers
  作者：Marius V. Câmpian、Jeremy L. Harris、Naser Jasim、Robin N. Perutz、Todd B. Marder、Adrian C. Whitwood

  DOI：10.1021/om060500m

  日期：2006.10.1

  (HSiEt3, HSiiPr3, HSi(OMe)3, HSiMe2Et, HSiMeEt2, and H2SiEt2) results in rhodium silyl hydride complexes [Rh(Cp‘)(SiR‘2R‘ ‘)(H)(PR3)]. The structure of [Rh(η5-C5H5)(SiiPr3)(H)(PMe3)] was determined by single-crystal X-ray diffraction, yielding a Rh−Si bond length of 2.3617(3) Å and a Rh−H bond length of 1.508(17) Å. The H···Si distance of 2.278(17) Å and the very unequal H−Rh−P and H−Rh−Si angles suggest

  的[Rh（η的紫外线照射5 -C 5 H ^ 5）（PME 3）（C 2 H ^ 4）]（1A），铑[Rh（η 5 -C 5 H ^ 5）（PPH 3）（C 2 H ^ 4） （1B），和铑[Rh（η 5 -C 5 H ^ 4 CF 3）（PME 3）（C 2 H ^ 4）]（1C）（统称缩写为铑[Rh（CP'）（PR 3）（C 2高4）]）在HBpin（pinacolate = pin = 1,2-O 2 C 2 Me 4）的存在下导致消除C 2 H 4和B-H氧化加成，导致形成硼氢化物络合物[Rh（ Cp'）（Bpin）（H）（PR 3）]。在液体HBpin中或在-10°C的己烷中光解可实现完全转化。类似地，在-10°C的己烷中，在己烷中存在B 2 pin 2的情况下，1a - c的光解会导致BB氧化加成产物[Rh（Cp'）（Bpin）2（PR 3）]。在室温下照射导致[Rh（Cp'）（PR
• Control of η²-arene coordination and C–H bond activation by cyclopentadienyl complexes of rhodium
  作者：Simon T. Belt、Lingzhen Dong、Simon B. Duckett、William D. Jones、Martin G. Partridge、Robin N. Perutz

  DOI：10.1039/c39910000266

  日期：——

  The selectivity for C–H bond activation vs.η2-coordination of arenes with [(η5-C5R5)Rh(PMe3)] fragments (R = Me, H) is subject to control by the thermodynamic stability of the resulting η2-arene complex; the preference for η2-coordination increases in order of arene: benzene < 1,4-C6H4(CF3)2 < naphthalene, and in order of ancillary ligand: C5Me5 < C5H5.

  为C-H键活化的选择性相对于η 2 -coordination与[（η芳烃5 -C 5 - [R 5）的Rh（PME 3）]片段（R = Me中，H）为控制对象通过的热力学稳定性所得η 2 -arene复合物; 偏爱η 2个-coordination增加芳烃的顺序为：苯<1,4-C 6 H ^ 4（CF 3）2 <萘，以及在辅助配体的顺序：C 5我5
• Reactions of Half-Sandwich Ethene Complexes of Rhodium(I) toward Iodoperfluorocarbons: Perfluoro-alkylation or -arylation of Coordinated Ethene versus Oxidative Addition
  作者：Juan Gil-Rubio、Juan Guerrero-Leal、María Blaya、José Vicente、Delia Bautista、Peter G. Jones

  DOI：10.1021/om2009588

  日期：2012.2.27

  respectively. Bridge splitting reactions of 1a, 1b, or 1c with phosphines afford complexes [Rh(η5-Cp*)(CH2CH2RF)I(PR3)] (3a, 3a′, 3c; RF = CF(CF3)2, R = iPr (3a″); RF = CF(CF3)CF2CF3, R = Me (3b), Ph (3b′)). In contrast, oxidative addition dominates over addition to ethene in the reactions of [Rh(η5-Cp*)(η2-C2H4)(PMe3)] with IRF (RF = CF2C6F5, nC3F7, nC4F9, CF═CF2) and in the reaction of [Rh(η5-Cp)(η2-C2H4)(PMe3)]

  全氟烷基化或协调的乙烯的perfluoroarylation时发生复合物的[Rh（η 5 -Cp *）（η 2 -C 2 H ^ 4）2 ]或[铑（η 5 -Cp *）（η 2 -C 2 H ^ 4）（ PR 3）]与IR反应˚F，得到复合物的[Rh（η 5 -Cp *）（CH 2 CH 2 - [R ˚F）（μ-I）] 2（R ˚F = CF（CF 3）2（1A）， CF（CF 3）CF 2 CF 3（图1b），或C（CF 3）3（1C））和[（η 5 -Cp *）IRH（μ-I）2的Rh（η 5 -Cp *）（CH 2 CH 2 - [R ˚F）]（2A - ç），或铑[Rh（η 5 -Cp *）（CH 2 CH 2 - [R ˚F）I（PR 3）]（R =我，R ˚F = CF（CF 3）2（图3a），C（CF 3）3（3c），C 6 F 5（3d）; R ＝ Ph，RF＝ CF（CF
• Activation and η²-co-ordination of arenes: crystal and molecular structure of an (η²-hexafluorobenzene)rhodium complex
  作者：Simon T. Belt、Simon B. Duckett、Madeleine Helliwell、Robin N. Perutz

  DOI：10.1039/c39890000928

  日期：——

  The photolytic reaction of (Cp)Rh(PMe3)(C2H4), (1, Cp=η5-C5H5) with benzene yields (Cp)Rh(PMe3)(Ph)H via a transient η2-C6F6 complex detected by laser flash photolysis; the corresponding reaction of (1) with C6F6 yields (C)Rh(PMe3)(η2-C6F6) which contains an almost planar C6F4 unit with the remaining fluorines bent out of the plane by 43 °.

  (Cp)Rh(PMe3)(C2H4), (1, Cp=δ5-C5H5) 与苯的光解反应通过检测到的瞬态 δ2-C6F6 复合物产生 (Cp)Rh(PMe3)(Ph)H通过激光闪光光解； (1) 与 C6F6 的相应反应生成 (C)Rh(PMe3)(δ2-C6F6)，其中包含几乎平面的 C6F4 单元，其余的氟从平面弯曲 43°。
• Komplexe mit kohlenstoffsulfiden und -seleniden als liganden
  作者：O. Kolb、H. Werner

  DOI：10.1016/0022-328x(84)85096-2

  日期：1984.6

  C5H5Co(PMe3)2 (I) reacts with CSSe to give C5H5Co(η2-CSSe)PMe3 (IV) and C5H5Co(CS)PMe3 (V). The thiocarbonyl complex V is formed in an almost quantitative yield by Se abstraction from IV and PPh3. The corresponding compounds C5H5Co(CS)PMe2Ph (VII) and C5H5Co(CS)[P(OMe)3] (VIII) are obtained as the main products directly from CSSe and C5H5Co(PMe2Ph)2 or C5H5Co[P(OMe)3]2. In the reaction of C5H5Co(PR3)2

  Ç 5 ħ 5的Co（PME 3）2（I）反应以CSSE得到C，5 ħ 5的Co（η 2 -CSSe）PME 3（IV）和C 5 H ^ 5的Co（CS）PME 3（V）。硫代羰基络合物V通过从IV和PPh 3中提取Se几乎以定量的方式形成。直接从CSSe和C 5 H 5中直接得到相应的化合物C 5 H 5 Co（CS）PMe 2 Ph（VII）和C 5 H 5 Co（CS）[P（OMe）3 ]（VIII）作为主要产物Co（PMe 2 Ph）2或C 5 H 5 Co [P（OMe）3 ] 2。在C的反应5 ħ 5的Co（PR 3）2（PR 3 = PME 3，PME 2 PH）与CSE 2中，碳二硒化物络合物Ç 5 ħ 5的Co（η 2 -CSe 2）PME 3（XI）和C 5 ħ 5的Co（η 2 -CSe 2）PME 2博士（XIV）形成。XI与PPh反应3给出C 5 H 5 Co（CSe）PMe