9-(tert-butylperoxy)-9-phenyl-9H-fluorene

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 芴
• 英文名称: 9-(tert-butylperoxy)-9-phenyl-9H-fluorene
• 英文别名: 9-Tert-butylperoxy-9-phenylfluorene
• 化学式: C₂₃H₂₂O₂
• 分子量: 330.426
• InChiKey: RMCKKHVKYWOUQO-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.5
• 重原子数：
  25
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.22
• 拓扑面积：
  18.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  9-(tert-butylperoxy)-9-phenyl-9H-fluorene 在 palladium on activated carbon 、 氢气 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 反应 8.0h， 以91%的产率得到9-苯基芴
  参考文献：
  名称：

  锰催化的季铵盐的合成：在催化过氧化和重排反应中的应用。

  摘要：

  使用Mn-2,2'-联吡啶催化剂通过自由基-自由基交叉偶合，实现了9-取代芴的高效，选择性和直接CH-H过氧化。而且，该方法有效地促进了空间受阻的各种取代的亚芳基-9 H-芴/芳基吲哚-2-酮衍生物的邻位双过氧化，从而提供了高取代度的双过氧化物，其对通常形成环戊二烯酮的C═C键的氧化裂解具有高选择性。醛。此外，一种合成（Z）-6-亚苄基-6 H-苯并[ c的新方法通过这些过氧化物的酸催化的骨架重排已经获得了] 1，1-二烯。与O-O键断裂不同，这是首次描述了使用Pd催化剂和H 2在过氧化物中进行还原性C-O键断裂，这使得可逆反应可提供完全脱氧的产物。已经提出了过氧化，分子重排和脱过氧化的详细机理，并提供了初步的实验证据。

  DOI：

  10.1021/acs.joc.0c00837
• 作为产物：
  描述：

  叔丁基过氧化氢 、 9-苯基芴 在 2,2'-联吡啶 、 manganese(III) triacetate dihydrate 作用下， 以 癸烷 、 乙腈 为溶剂， 反应 4.0h， 以88%的产率得到9-(tert-butylperoxy)-9-phenyl-9H-fluorene
  参考文献：
  名称：

  锰催化的季铵盐的合成：在催化过氧化和重排反应中的应用。

  摘要：

  使用Mn-2,2'-联吡啶催化剂通过自由基-自由基交叉偶合，实现了9-取代芴的高效，选择性和直接CH-H过氧化。而且，该方法有效地促进了空间受阻的各种取代的亚芳基-9 H-芴/芳基吲哚-2-酮衍生物的邻位双过氧化，从而提供了高取代度的双过氧化物，其对通常形成环戊二烯酮的C═C键的氧化裂解具有高选择性。醛。此外，一种合成（Z）-6-亚苄基-6 H-苯并[ c的新方法通过这些过氧化物的酸催化的骨架重排已经获得了] 1，1-二烯。与O-O键断裂不同，这是首次描述了使用Pd催化剂和H 2在过氧化物中进行还原性C-O键断裂，这使得可逆反应可提供完全脱氧的产物。已经提出了过氧化，分子重排和脱过氧化的详细机理，并提供了初步的实验证据。

  DOI：

  10.1021/acs.joc.0c00837

文献信息

• Self-Initiated Autoxidation of a Sterically Crowded Cycloheptatriene Derivative via Norcaradienyloxyl Radicals
  作者：Toshikazu Kitagawa、Atsushi Miyabo、Hideki Fujii、Takao Okazaki、Tetsuya Mori、Masaki Matsudou、Takeshi Sugie、Ken'ichi Takeuchi

  DOI：10.1021/jo961321p

  日期：1997.2.1

  An extremely crowded cycloheptatriene derivative, 1,3,5-tri-tert-butyl-7-(9-phenyl-9-fluorenyl)-1,3,5-cycloheptatriene (1), underwent autoxidation at 25 degrees C in cyclohexane to give 4-tert-butyl-2-pivaloylphenol (3) (33%), 5-tert-butyl-2-pivaloylphenol (4) (11%), 1,3,5-tri-tert-butylbenzene (5) (5%), tert-butyl 9-phenyl-9-fluorenyl peroxide (6) (44%), bis(9-phenyl-9-fluorenyl) peroxide (7) (7%), 1,1',3,3',5,5'-hexa-tert-butyl-7,7'-bicycloheptatriene (8) (2%), and carbon monoxide (4%). ESR studies showed that 1 dissociates into 1,3,5-tri-tert-butyltropyl radical (II) and 9-phenylfluorenyl radical (12) at 25-85 degrees C. The enthalpy and entropy of dissociation were determined to be 23.3 kcal/mol and 22.0 cal/mol . K, respectively. The formation of 3-5 can be explained by a mechanism involving attack of molecular oxygen to 11 and subsequent valence tautomerism of cycloheptatrienyloxyl radicals to norcaradienyloxyl radicals.
• Manganese-Catalyzed Synthesis of Quaternary Peroxides: Application in Catalytic Deperoxidation and Rearrangement Reactions
  作者：Akash S. Ubale、Moreshwar B. Chaudhari、Moseen A. Shaikh、Boopathy Gnanaprakasam

  DOI：10.1021/acs.joc.0c00837

  日期：2020.8.21

  method effectively promotes the vicinal bisperoxidation of sterically hindered various substituted arylidene-9H-fluorene/arylideneindolin-2-one derivatives to afford highly substituted bisperoxides with high selectivity over the oxidative cleavage of C═C bond that usually forms the ketone of an aldehyde. Furthermore, a new approach for the synthesis of (Z)-6-benzylidene-6H-benzo[c]chromene has been achieved

  使用Mn-2,2'-联吡啶催化剂通过自由基-自由基交叉偶合，实现了9-取代芴的高效，选择性和直接CH-H过氧化。而且，该方法有效地促进了空间受阻的各种取代的亚芳基-9 H-芴/芳基吲哚-2-酮衍生物的邻位双过氧化，从而提供了高取代度的双过氧化物，其对通常形成环戊二烯酮的C═C键的氧化裂解具有高选择性。醛。此外，一种合成（Z）-6-亚苄基-6 H-苯并[ c的新方法通过这些过氧化物的酸催化的骨架重排已经获得了] 1，1-二烯。与O-O键断裂不同，这是首次描述了使用Pd催化剂和H 2在过氧化物中进行还原性C-O键断裂，这使得可逆反应可提供完全脱氧的产物。已经提出了过氧化，分子重排和脱过氧化的详细机理，并提供了初步的实验证据。