1-[(1S,2S,3R,4S)-3-phenylbicyclo[2.2.1]hept-5-en-2-yl]ethanone

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 1-[(1S,2S,3R,4S)-3-phenylbicyclo[2.2.1]hept-5-en-2-yl]ethanone
• 英文别名: 1-[(1S,2R,3R,4R)-3-phenylbicyclo[2.2.1]hept-5-en-2-yl]ethanone；1-(3-phenylbicyclo[2.2.1]hept-5-en-2-yl)ethanone；1-[(1S,2R,3R,4R)-3-phenyl-2-bicyclo[2.2.1]hept-5-enyl]ethanone
• 化学式: C₁₅H₁₆O
• 分子量: 212.291
• InChiKey: NNHJCTJMENPEEX-LXTVHRRPSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.7
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.4
• 拓扑面积：
  17.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  环戊二烯 、 苄叉丙酮 在 [ReOCl3(OPPh3)(SMe2)] 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 48.33h， 以88%的产率得到1-[(1S,2S,3R,4S)-3-phenylbicyclo[2.2.1]hept-5-en-2-yl]ethanone
  参考文献：
  名称：

  一锅法连续 Meyer-Schuster 和 Diels-Alder 反应中的双重再催化

  摘要：

  一种现成的 oxo-ReV 催化剂已被证明可以促进一锅多步过程，该过程涉及炔醇的 Meyer-Schuster 重排，然后是所得烯酮的 Diels-Alder 环加成反应。这些反应在温和条件下在 5 mol% 的催化剂存在下进行，以良好的收率和几乎 100% 的内立体选择性提供环加合物。对环加成机制的深入计算研究提供了过渡态 (TS) 铼配合物的首选几何形状，并证实了实验的内向选择性。

  DOI：

  10.1002/ejoc.201600926

文献信息

• Silylium Ion-Catalyzed Challenging Diels–Alder Reactions: The Danger of Hidden Proton Catalysis with Strong Lewis Acids
  作者：Ruth K. Schmidt、Kristine Müther、Christian Mück-Lichtenfeld、Stefan Grimme、Martin Oestreich

  DOI：10.1021/ja211856m

  日期：2012.3.7

  Proton-catalyzed Diels-Alder reactions are not well-documented in the literature, and a representative survey employing TfOH is included here. The outcome of these catalyses is compared with our silylium ion-catalyzed Diels-Alder reactions, thereby clearly corroborating that hidden Brønsted acid catalysis is not operating with our Lewis acid. Several simple-looking but challenging Diels-Alder reactions with exceptionally

  三配位硅阳离子显着的路易斯酸性导致路易斯酸催化异常反应。然而，强路易斯酸催化的缺点是，它们确实有可能通过各种机制介导质子的形成，因此释放的布朗斯台德酸甚至可能超过路易斯酸作为真正的催化剂。这是一个经常被忽视的点。消除隐藏的质子催化途径的一种方法是添加质子清除剂。由我们的二茂铁稳定的硅阳离子催化的低温 Diels-Alder 反应就是这样一种情况，必须仔细检查质子催化的可能性。然而，添加常见的受阻碱 2,6-二-叔丁基吡啶导致缓慢分解并形成相应的吡啶鎓离子。观察到硅阳离子的定量去质子化与更碱性的 (Mes)(3)P 以产生鏻离子。氘标记实验证实质子是从二茂铁骨架中提取的。在量子化学计算的基础上提出了一种合理的质子形成机制。诚然，这是一个特殊情况，但表明必须仔细审查质子清除剂的使用，因为质子的形成可能会被激发而不是被阻止。质子催化的 Diels-Alder 反应在文献中没有得到很好的记录，此处包含使用
• Second Generation CaSH (Camphor Sulfonyl Hydrazine) Organocatalysis. Asymmetric Diels-Alder Reactions and Isolation of the Catalytic Intermediate
  作者：Qinghua Li、Wai-Yeung Wong、Wing-Hong Chan、Albert W. M. Lee

  DOI：10.1002/adsc.201000438

  日期：2010.9.10

  chiral auxiliary, Oppolzer’s camphor sultam, is turned into the new generation camphor sulfonyl hydrazine (CaSH II) organocatalyst. With the primary hydrazine functionality external to the tricyclic structure, CaSH II is active towards ketone substrates in asymmetric Diels–Alder reactions. The iminium intermediate of the catalytic cycle was isolated. When it was put back into the solution reaction system

  第一步，将众所周知的手性助剂Oppolzer的樟脑sultam转变为新一代樟脑磺酰肼（CaSH II）有机催化剂。在三环结构外部具有伯肼功能，CaSH II在不对称Diels-Alder反应中对酮底物具有活性。分离出催化循环的亚胺中间体。当将其放回溶液反应系统中时，观察到相同水平的产率和立体选择性。基于这些观察，我们认为有机催化剂实际上是一种原位手性助剂。
• Do More Electrophilic Aldehydes/Ketones Exhibit Higher Reactivity toward Nucleophiles in the Presence of Lewis Acids?
  作者：Naoki Asao、Toru Asano、Yoshinori Yamamoto

  DOI：10.1002/1521-3773(20010903)40:17<3206::aid-anie3206>3.0.co;2-5

  日期：2001.9.3

  A crucial role in the chemoselective synthesis of primary, secondary, and homoallylic alcohols and of Diels-Alder adducts is played by Lewis acids (LA) in the addition of nucleophiles (Nu) to carbonyl compounds (see scheme; EWG = electron-withdrawing group, EDG = electron-donating group).

  路易斯酸（LA）和向羰基化合物中添加亲核试剂（Nu）时，路易斯酸（LA）在伯，仲和均丙醇和Diels-Alder加合物的化学选择性合成中起着至关重要的作用（请参阅示意图； EWG =吸电子基团） ，EDG =给电子基团）。
• Enantioselective Diels-Alder Reaction of Acyclic Enones Catalyzed byallo-Threonine-Derived Chiral Oxazaborolidinone
  作者：Ram Shanker Singh、Toshiro Harada

  DOI：10.1002/ejoc.200500356

  日期：2005.8

  An allo-threonine-derived O-(p-biphenylcarbonyloxy)-B-phenyl-oxazaborolidinone is demonstrated to be a powerful and highly enantioselective Lewis acid catalyst for the enantioselective Diels–Alder reaction of simple acyclic enone dienophiles, expanding the scope of ketone dienophiles and dienes. With 10–20 mol % of the catalyst, the Diels–Alder adducts are obtained with up to 94 % ee and high endo

  异苏氨酸衍生的 O-(对联苯羰基氧基)-B-苯基-氧杂硼烷酮被证明是一种强大且高度对映选择性的路易斯酸催化剂，用于简单无环烯酮亲二烯体的对映选择性 Diels-Alder 反应，扩大了酮双烯体的范围和二烯。使用 10-20 mol % 的催化剂，Diels-Alder 加合物可达到 94% ee 和高内选择性。该催化剂在与反应性较低的β-取代亲二烯体和反应性较低的1,3-环己二烯和1,3-丁二烯衍生物的反应中表现出高活性。(© Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA, 69451 Weinheim, Germany, 2005)
• Recyclable iron(<scp>ii</scp>) caffeine-derived ionic salt catalyst in the Diels–Alder reaction of cyclopentadiene and α,β-unsaturated <i>N</i>-acyl-oxazolidinones in dimethyl carbonate
  作者：Di Meng、Dazhi Li、Thierry Ollevier

  DOI：10.1039/c9ra04098f

  日期：——

  Iron(II) triflate was used in combination with caffeine-derived salts as recyclable catalysts for the Diels–Alder reaction run in dimethyl carbonate (DMC) as a green solvent. The catalyst was prepared as an ionic salt from a xanthinium salt and Fe(OTf)2. Various substrates including α,β-unsaturated carbonyl and N-acyloxazolidinone derivatives were reacted with cyclopentadiene using this recyclable

  三氟甲磺酸亚铁 ( II ) 与咖啡因衍生盐结合使用，作为可回收催化剂，在碳酸二甲酯 (DMC) 作为绿色溶剂中进行狄尔斯-阿尔德反应。该催化剂由xanthinium盐和Fe(OTf) 2制备为离子盐。使用这种可回收催化剂，包括α,β-不饱和羰基和N-酰基恶唑烷酮衍生物在内的各种底物与环戊二烯反应。使用低催化剂负载量（1 mol%）可提供高产率（高达 99%）的相应环加合物。多次运行证明了催化剂的回收和效率。