1-bromo-4-(cyclopentylethynyl)benzene

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 1-bromo-4-(cyclopentylethynyl)benzene
• 化学式: C₁₃H₁₃Br
• 分子量: 249.15
• InChiKey: YFUWEWJRSMKXHQ-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.99
• 重原子数：
  14.0
• 可旋转键数：
  0.0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.38
• 拓扑面积：
  0.0
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  0.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-bromo-4-(cyclopentylethynyl)benzene 在 lithium tetrafluoroborate 、 2,6-dichloropyridinium tetrafluoroborate 作用下， 以 氯仿 为溶剂， 反应 6.0h， 以76%的产率得到(Z)-1-bromo-4-(2-cyclopentyl-1-fluorovinyl)benzene
  参考文献：
  名称：

  使用质子四氟硼酸盐作为可调试剂的立体发散炔氢氟化。

  摘要：

  发现从容易获得的前体制备氟乙烯的安全、通用和实用的方法仍然是一个合成挑战。炔烃的无金属氢氟化是一种有吸引力但难以捉摸的制备策略。这里介绍的是一种廉价且易于处理的试剂，它能够开发简单且可扩展的方案，用于炔烃的区域选择性氢氟化，以获取 氟乙烯的E和Z异构体。这些反应条件适用于多种炔烃，包括几种高度官能化的药物衍生物。计算和实验机制研究支持通过乙烯基阳离子中间体形成 C-F 键，其中E- 和Z-氢氟化产物分别在动力学和热力学控制下形成。

  DOI：

  10.1002/anie.202006278
• 作为产物：
  描述：

  环戊烷 、 1-bromo-4-((phenylsulfonyl)ethynyl)benzene 在 4-氰基吡啶 、 4-氰基吡啶 N-氧化物 、 联硼酸新戊二醇酯 作用下， 反应 12.0h， 以67%的产率得到1-bromo-4-(cyclopentylethynyl)benzene
  参考文献：
  名称：

  硼烷自由基介导的灭活烷烃的CH活化，用于内部炔烃的合成

  摘要：

  描述了一个有趣的吡啶-硼基自由基介导的灭活烷烃的CH炔基化反应。该反应具有温和的操作条件和广泛的底物范围，并以中等至良好的产率提供了相应的产物。值得注意的是，4-氰基吡啶N-氧化物的存在是反应成功的关键。环己烷比甲苯更容易在该反应中被官能化，这可以用极性匹配原理合理地解释。

  DOI：

  10.1002/adsc.202000772

文献信息

• Regio- and Stereoselective Cyanotriflation of Alkynes Using Aryl(cyano)iodonium Triflates
  作者：Xi Wang、Armido Studer

  DOI：10.1021/jacs.6b00869

  日期：2016.3.9

  A novel, mild, and versatile approach for regioselective syn-addition of both the CN and OTf groups of aryl(cyano)iodonium triflates to alkynes is described. The reaction uses Fe-catalysis and can be conducted in gram scale. Products of the vicinal cyanotriflation can be stereospecifically readily further functionalized, rendering the method highly valuable.

  描述了一种将芳基（氰基）碘三氟甲磺酸盐的 CN 和 OTf 基团区域选择性合成加成到炔烃的新型、温和且通用的方法。该反应使用铁催化并且可以以克规模进行。邻位 cyanotriflation 的产物可以立体定向地容易地进一步功能化, 使该方法非常有价值。
• Visible light promoted coupling of alkynyl bromides and Hantzsch esters for the synthesis of internal alkynes
  作者：Zhi-Yong Song、Chun-Lin Zhang、Song Ye

  DOI：10.1039/c8ob02912a

  日期：——

  A metal-free visible light promoted C(sp3)–C(sp) coupling reaction of alkynyl bromides and Hantzsch esters was developed, giving internal alkynes with primary, secondary, tertiary alkyl or other functional groups in good to high yields.

  开发了一种无金属的可见光促进炔基溴化物和Hantzsch酯的C（sp 3）–C（sp）偶联反应，从而使内部炔烃具有伯，仲，叔烷基或其他官能团，并具有良好或高收率。
• Light Mediated Preparation of Palladium Nanoparticles as Catalysts for Alkyne <i>cis</i>-Semihydrogenation
  作者：Florian Mäsing、Harald Nüsse、Jürgen Klingauf、Armido Studer

  DOI：10.1021/acs.orglett.7b00999

  日期：2017.5.19

  bisacylphosphine oxide photoinitiator was used for the light mediated preparation of palladium nanoparticles (PdNPs) with a small diameter of 2.8 nm. All starting materials are commercially available, and PdNP synthesis is experimentally very easy to conduct. The PdNP-hybrid material was applied as catalyst for the semihydrogenation of various internal alkynes to provide the corresponding alkenes in excellent yields

  将双酰基氧化膦光引发剂用于光介导的小直径2.8 nm的钯纳米粒子（PdNPs）的制备。所有起始原料都是可商购的，并且PdNP合成在实验上非常容易进行。将PdNP杂化材料用作各种内部炔烃的半氢化反应的催化剂，以优异的收率（高达99％）和Z选择性（Z / E比率高达99/1）提供相应的烯烃。
• Facile Light-Mediated Preparation of Small Polymer-Coated Palladium-Nanoparticles and Their Application as Catalysts for Alkyne Semi-Hydrogenation
  作者：Florian Mäsing、Xi Wang、Harald Nüsse、Jürgen Klingauf、Armido Studer

  DOI：10.1002/chem.201603297

  日期：2017.5.2

  facile light‐mediated preparation of small palladium nanoparticles (PdNPs) with a diameter of 1.3 nm and low dispersity by using low‐priced and readily prepared photoactive polymers is presented. These polymers act as reagents for the photochemical reduction of Pd ions and they are also stabilizers for the PdNPs generated in situ. The PdNP–polymer hybrid materials prepared by this reliable approach are

  提出了一种通过光价低廉且易于制备的光敏聚合物，以光介导的方式制备直径为1.3 nm且分散度低的小型钯纳米粒子（PdNP）的方法。这些聚合物充当光化学还原Pd离子的试剂，并且它们也是原位生成的PdNP的稳定剂。通过这种可靠的方法制备的PdNP-聚合物杂化材料是有效的加氢催化剂，在炔烃的半加氢中表现出高活性和Z选择性。这些PdNP催化剂杂化材料可以方便地回收利用，最多可重复使用五次。
• Redox-Activated Amines in C(<i>sp</i>³)–C(<i>sp</i>) and C(<i>sp</i>³)–C(<i>sp</i>²) Bond Formation Enabled by Metal-Free Photoredox Catalysis
  作者：Michał Ociepa、Joanna Turkowska、Dorota Gryko

  DOI：10.1021/acscatal.8b03437

  日期：2018.12.7

  one of the most prevalent structural motifs in organic chemistry. Therefore, application of amines as alkylating agents in synthesis is highly compelling. Herein, we present a metal-free photoredox strategy for the formation of C(sp3)–C(sp) and C(sp3)–C(sp2) bonds from redox-activated primary amine derivatives. The developed reaction of 2,4,6-triphenylpyridinium salts with alkynyl p-tolylsulfones, leading

  氨基代表有机化学中最普遍的结构基序之一。因此，在合成中应用胺作为烷基化剂非常引人注目。在这里，我们提出了一种由氧化还原活化的伯胺衍生物形成C（sp 3）–C（sp）和C（sp 3）–C（sp 2）键的无金属光氧化还原策略。2,4,6-三苯基吡啶鎓盐与炔基对-的反应发达甲苯砜可生成功能化的炔烃，易于扩展，并具有广泛的底物范围，高化学选择性和温和条件。复杂分子支架的多样化也突出了其潜力。另外，该方法也适用于由乙烯基苯基砜合成（E）-烯烃。机理研究有助于阐明伯和仲烷基取代的吡啶鎓盐在反应性上的意想不到的差异。