methyl 1-oxo-2-(trifluoromethyl)-1,2,3,4-tetrahydro naphthalene-2-carboxylate

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 萘
• 英文名称: methyl 1-oxo-2-(trifluoromethyl)-1,2,3,4-tetrahydro naphthalene-2-carboxylate
• 英文别名: 1-Oxo-2-(trifluoromethyl)tetralin-2-carboxylic acid methyl ester；methyl 1-oxo-2-(trifluoromethyl)-3,4-dihydronaphthalene-2-carboxylate
• 化学式: C₁₃H₁₁F₃O₃
• 分子量: 272.224
• InChiKey: RXACAHSBXRUGLX-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.1
• 重原子数：
  19
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.38
• 拓扑面积：
  43.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  6

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  methyl 1-oxo-2-(trifluoromethyl)-1,2,3,4-tetrahydro naphthalene-2-carboxylate 在 RuCl2(1,3-dimesityl-imidazolidin-2-yl)(PCy3)(=CHPh) 、 titanium(IV) isopropylate 、 tris-(dibenzylideneacetone)dipalladium(0) 、 palladium 10% on activated carbon 、 氢气 、 1,2-双(二苯基膦)乙烷 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 、 乙酸乙酯 、 甲苯 为溶剂， 反应 39.0h， 生成 1(3a-(trifluoromethyl)-2,3,3a,4,5,9b-hexahydro-9b-hydroxy-1H-cyclopenta[a]naphthalen-1-yl)ethanone
  参考文献：
  名称：

  α-三氟甲基β-酮酯的分子内脱羧烯丙基化构建含三氟甲基的季碳中心

  摘要：

  在三（二亚苄基丙酮）二钯[Pd 2（dba）3 ]和1,2-双（二苯膦基）乙烷（dppe）存在下，开发了一种新的钯催化的烯丙基α-三氟甲基-β-酮酯的脱羧烯丙基化反应。四氢呋喃。以良好的产率生产具有季碳中心的α-三氟甲基酮，未观察到由于β-消除氟离子而产生的可怕的α，β-不饱和-β，β-二氟酮。

  DOI：

  10.1002/adsc.201100359
• 作为产物：
  描述：

  3,4-二氢-1(2H)-萘酮 在 四丁基碘化铵 、 sodium hydride 、 potassium carbonate 作用下， 以 四氢呋喃 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 3.0h， 生成 methyl 1-oxo-2-(trifluoromethyl)-1,2,3,4-tetrahydro naphthalene-2-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  镧通过使用亲电子的高价碘试剂催化对映选择性三氟甲基化

  摘要：

  描述了一种高对映选择性催化方法，用于合成3-氧代酯的季α-三氟甲基衍生物。该反应使用三氟甲磺酸镧（III）和手性PyBOX型C 2对称配体生成中间体La III配合物，该配合物结合了起始3-氧代酸酯和三氟甲基化转移试剂的烯醇部分。该反应的对映选择性源于一个单元的C 2对称配体对La III烯醇前手性表面之一的有效阻断。

  DOI：

  10.1002/chem.201900598

文献信息

• Recent Advances in Electrophilic CF3-Transfer Using Hypervalent Iodine(III) Reagents
  作者：Iris Kieltsch、Patrick Eisenberger、Kyrill Stanek、Antonio Togni

  DOI：10.2533/chimia.2008.260

  日期：——

  The development of new methodologies for an efficient introduction of CF3 groups into complex molecules constitutes one of the most challenging tasks of modern organic chemistry. Recently, we reported the access to a new class of electrophilic CF3-transfer reagents based on hypervalent iodine. The versatile application of these reagents to C-centred nucleophiles, such as ?-keto esters, silyl enol ethers and ?-nitro esters, as well as to thiols and primary and secondary phosphines is described. Experiments with phenols afforded corresponding trifluomethylethers in very low yields.

  新方法学的发展，有效地将三氟甲基基团引入复杂分子中，构成了现代有机化学中最具挑战性的任务之一。最近，我们报道了一种基于高价碘的新型亲电性三氟甲基转移试剂的获取。描述了这些试剂对碳中心亲核试剂（如α-酮酸酯、硅烯醇醚和α-硝基酯）以及对硫醇和一、二级膦的多功能应用。与酚的实验得到了相应的三氟甲基醚，但收率非常低。
• Trifluoromethyl-Substituted Sulfonium Ylide: Rh-Catalyzed Carbenoid Addition to Trifluoromethylthioether
  作者：Yafei Liu、Xinxin Shao、Panpan Zhang、Long Lu、Qilong Shen

  DOI：10.1021/acs.orglett.5b01170

  日期：2015.6.5

  A highly efficient Rh-catalyzed carbenoid addition to trifluoromethylthioether for the formation of trifluoromethyl-substituted sulfonium ylide is described. The trifluoromethyl-substituted sulfonium ylide can act as an electrophilic trifluoromethylation reagent, as demonstrated by trifluoromethylation of β-ketoesters and aryl iodides.

  描述了向三氟甲基硫醚中高效Rh催化的类胡萝卜素加成以形成三氟甲基取代的sulf叶立德。三氟甲基取代的叶立德可以用作亲电子的三氟甲基化试剂，如β-酮酸酯和芳基碘化物的三氟甲基化所证明的。
• Rational Design and Development of<scp>Low‐Price</scp>, Scalable,<scp>Shelf‐Stable</scp>and Broadly Applicable Electrophilic Sulfonium<scp>Ylide‐Based</scp>Trifluoromethylating Reagents
  作者：Yafei Liu、Yijing Ling、Hangming Ge、Long Lu、Qilong Shen

  DOI：10.1002/cjoc.202100107

  日期：2021.6

  reagents (trifluoromethyl)(4-nitrophenyl)bis(carbomethoxy)methylide (1g) and (trifluoromethyl)(3-chlorophenyl)bis(carbomethoxy)methylide (1j) through structure-activity study was described. Under mild conditions, reagent 1g reacted with β-ketoesters and silyl enol ethers to give α-trifluoromethylated-β-ketoesters or α-trifluoromethylated ketones in high yields. In addition, reagent 1g could serve as

  通过结构活性研究，描述了两种高反应性亲电三氟甲基化试剂（三氟甲基）（4-硝基苯基）双（羰基甲氧基）亚甲基（1g）和（三氟甲基）（3-氯苯基）双（羰基甲氧基）亚甲基（1j）的开发。在温和的条件下，试剂1g与β-酮酸酯和甲硅烷基烯醇醚反应，以高收率得到α-三氟甲基化的β-酮酸酯或α-三氟甲基化的酮。另外，试剂1g可以在可见光照射下用作多种三氟甲基化转变的三氟甲基自由基，包括富电子吲哚和吡咯和芳基亚磺酸钠的自由基三氟甲基化，以及苯乙烯衍生物的三氟甲基化双官能化。另一方面，作为补充，在还原偶联条件下，试剂1j与多种（杂）芳基碘化物反应以形成三氟甲基化的（杂）芳烃。
• Efficient Access to Extended Yagupolskii-Umemoto-Type Reagents: Triflic Acid Catalyzed Intramolecular Cyclization of ortho-Ethynylaryltrifluoromethylsulfanes
  作者：Andrej Matsnev、Shun Noritake、Yoshinori Nomura、Etsuko Tokunaga、Shuichi Nakamura、Norio Shibata

  DOI：10.1002/anie.200905225

  日期：2010.1.12

  King of the ring: S‐(trifluoromethyl)benzo[b]thiophenium salts 1, as analogues of Yagupolskii–Umemoto type reagents, were synthesized by novel triflic acid catalyzed intramolecular cyclization of ortho‐ethynylaryltrifluoromethylsulfanes 2. 1 j is especially useful for the electrophilic trifluoromethylation of β‐ketoesters and dicyanoalkylidenes.

  环中之王：S-（三氟甲基）苯并[b]噻吩盐1作为Yagupolskii–Umemoto型试剂的类似物，是通过新颖的三氟甲磺酸催化的邻乙炔基芳基三氟甲基硫烷2的分子内环化反应合成的。1 j对于亲电性特别有用β-酮酸酯和二氰基亚烷基的三氟甲基化。
• Palladium-Catalyzed Enantioselective C_sp³–C_sp³ Cross-Coupling for the Synthesis of (Poly)fluorinated Chiral Building Blocks
  作者：Yanhui Lu、Elizabeth L. Goldstein、Brian M. Stoltz

  DOI：10.1021/acs.orglett.8b02369

  日期：2018.9.21

  method for the enantioselective synthesis of carbo- and heterocyclic carbonyl compounds bearing fluorinated α-tetrasubstituted stereocenters using palladium-catalyzed decarboxylative allylic alkylation is described. The stereoselective Csp3–Csp3 cross-coupling reaction delivers five- and six-membered ketone and lactam products bearing (poly)fluorinated tetrasubstituted chiral centers in high yields and

  描述了使用钯催化的脱羧烯丙基烷基化对映选择性合成带有氟化α-四取代立构中心的碳环和杂环羰基化合物的一般方法。立体选择性 C sp 3 –C sp 3交叉偶联反应以高产率和对映选择性产生带有（多）氟化四取代手性中心的五元和​​六元酮和内酰胺产物。这些氟化的、立体化学丰富的结构单元在药物化学中具有潜在价值，与传统方法相比，使用正交和对映选择性方法制备此类手性部分，通常不使用亲电子氟化试剂。