(3R,4S)-3,4-dihydroxy-4-(4-chlorophenyl)butan-2-one

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (3R,4S)-3,4-dihydroxy-4-(4-chlorophenyl)butan-2-one
• 英文别名: (3R,4S)-4-(4-chlorophenyl)-3,4-dihydroxybutan-2-one；3,4-dihydroxy-4-(4-chlorophenyl)-butan-2-one
• 化学式: C₁₀H₁₁ClO₃
• 分子量: 214.649
• InChiKey: CHUORCGHQMNDOK-UWVGGRQHSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.8
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.3
• 拓扑面积：
  57.5
• 氢给体数：
  2
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  4-氯苯甲醛 、 羟基丙酮 在 (R)-S-(cinnamoyl)-L-cysteine 作用下， 以 1,2-二氯乙烷 为溶剂， 反应 48.0h， 生成 3,4-dihydroxy-4-(4-chlorophenyl)-butan-2-one 、 (3R,4S)-3,4-dihydroxy-4-(4-chlorophenyl)butan-2-one
  参考文献：
  名称：

  Organocatalysis with cysteine derivatives: recoverable and cheap chiral catalyst for direct aldol reactions

  摘要：

  开发了一种高度对映选择性、可回收且廉价的半胱氨酸衍生物，其在常见的非极性有机溶剂中具有改善的溶解性特性。反应使用5 mol%催化剂1e进行催化，醛醇产物的syn/anti比率可高达99:1，对映体过量（ee）超过99%。催化剂可以轻松回收并重复使用，经过五个循环后仅观察到轻微的对映选择性降低。催化剂1e可以在大规模反应中有效使用，并维持相同水平的对映选择性，这为其在工业中的应用提供了很大可能性。(i) 直接醛醇反应在1,2-二氯乙烷中通过简单的程序进行。(ii) 半胱氨酸的直接S-酰化以获得有机催化剂1a-f，可以轻松地从商业来源通过一步经济地进行，两种对映体均易于获得。(iii) 5 mol%催化剂1e足以以优异的产率（高达93%）和对映选择性（高达99%）提供醛醇产物。(iv) 催化剂1e可以轻松回收和重复使用，并且可以在大规模反应中有效使用，保持相同水平的对映选择性，这为其在工业中的应用提供了极大的可能性。

  DOI：

  10.1007/s11164-011-0336-5

文献信息

• Chiral Primary−Tertiary Diamine Catalysts Derived From Natural Amino Acids for <i>syn</i>-Aldol Reactions of Hydroxy Ketones
  作者：Jiuyuan Li、Sanzhong Luo、Jin-Pei Cheng

  DOI：10.1021/jo802557p

  日期：2009.2.20

  A series of primary-tertiary diamine catalysts were designed and synthesized from primary natural amino acids. Application of these new chiral catalysts in direct aldol reactions of α-hydroxyketones showed very good catalytic activity (up to 97% yield) and high syn selectivity (up to syn/ anti = 30:1, 99% ee).

  从伯天然氨基酸设计合成了一系列伯叔二胺催化剂。这些新的手性催化剂在α-羟基酮的直接醛醇缩合反应中的应用显示出非常好的催化活性（高达97％的收率）和高的合成选择性（高达syn / anti = 30：1，99％ee）。
• Organocatalysis with cysteine derivatives: recoverable and cheap chiral catalyst for direct aldol reactions
  作者：Shi Li、Xiangkai Fu、Chuanlong Wu

  DOI：10.1007/s11164-011-0336-5

  日期：2012.1

  Highly enantioselective, recoverable and cheap cysteine derivatives have been developed with improved solubility properties in common, nonpolar organic solvents. The reactions were catalyzed using 5 mol% 1e, and the aldol products could be obtained with up to 99:1 syn/anti ratio and >99% ee. The catalyst could be easily recovered and reused, with only a slight decrease of enantioselectivity observed for five cycles. Catalyst 1e can be efficiently used in large-scale reactions with enantioselectivity being maintained at the same level, which offers great possibility for application in industry. (i) Direct aldol reactions proceeded in 1,2-dichloroethane using simple procedures. (ii) Direct S-acylation of cysteine to give organocatalysts 1a–f can be economically carried out easily in a single step from commercially available sources, with both enantiomers being readily available. (iii) 5 mol% catalyst 1e was sufficient to furnish the aldol products in excellent yields (up to 93%) and enantioselectivities (up to 99%). (iv) Catalyst 1e could be easily recovered and reused, and also can be efficiently used in large-scale reactions with enantioselectivity being maintained at the same level, which offers great possibility for applications in industry.

  开发了一种高度对映选择性、可回收且廉价的半胱氨酸衍生物，其在常见的非极性有机溶剂中具有改善的溶解性特性。反应使用5 mol%催化剂1e进行催化，醛醇产物的syn/anti比率可高达99:1，对映体过量（ee）超过99%。催化剂可以轻松回收并重复使用，经过五个循环后仅观察到轻微的对映选择性降低。催化剂1e可以在大规模反应中有效使用，并维持相同水平的对映选择性，这为其在工业中的应用提供了很大可能性。(i) 直接醛醇反应在1,2-二氯乙烷中通过简单的程序进行。(ii) 半胱氨酸的直接S-酰化以获得有机催化剂1a-f，可以轻松地从商业来源通过一步经济地进行，两种对映体均易于获得。(iii) 5 mol%催化剂1e足以以优异的产率（高达93%）和对映选择性（高达99%）提供醛醇产物。(iv) 催化剂1e可以轻松回收和重复使用，并且可以在大规模反应中有效使用，保持相同水平的对映选择性，这为其在工业中的应用提供了极大的可能性。
• Pepsin-catalyzed direct asymmetric aldol reactions for the synthesis of vicinal diol compounds
  作者：Ling-Yu Li、Da-Cheng Yang、Zhi Guan、Yan-Hong He

  DOI：10.1016/j.tet.2015.01.061

  日期：2015.3

  The catalytic promiscuity of pepsin from porcine gastric mucous was observed in catalysis of the direct asymmetric aldol reactions of aromatic aldehydes with acetones, which were substituted by hydroxy-, dihydroxy-, methoxy- and benzyloxy- for the synthesis of diol compounds in acetonitrile. This biocatalysis was also applicable to the aldol reactions of cyclic or hetereocyclic ketones with aromatic

  在催化芳香族醛与丙酮直接不对称醛醇缩合反应的催化过程中，观察到了胃蛋白酶对胃蛋白酶的混杂作用，丙酮醛被羟基，二羟基，甲氧基和苄氧基所取代，从而在乙腈中合成二醇化合物。该生物催化也适用于环状或杂环酮与芳族醛的醛醇缩合反应。获得了高达87％的产率，高达> 99/1 dr的非对映选择性和高达75％ee的对映选择性。
• Direct Asymmetric syn-Aldol Reactions of Linear Aliphatic Ketones with Primary Amino Acid-Derived Diamines
  作者：Anneleen L. W. Demuynck、Jozef Vanderleyden、Bert F. Sels

  DOI：10.1002/adsc.201000419

  日期：2010.10.4

  novel class of chiral diamine organocatalysts based on natural primary amino acids that efficiently catalyze syn-selective aldol reactions of challenging linear ketones, such as 2-butanone, and aromatic aldehydes. In the presence of trifluoroacetic acid (TFA) as Brønsted acid and 2,4-dinitrophenol (DNP) as co-catalyst, syn-aldol products have been obtained with excellent enantioselectivities of up to> 99%

  我们基于天然伯氨基酸设计了新颖的一类手性二胺有机催化剂，其有效催化具有挑战性的线性酮如2-丁酮和芳族醛的顺式-选择性羟醛反应。在三氟乙酸（TFA）作为布朗斯台德酸和2,4-二硝基苯酚（DNP）作为助催化剂的存在下，已获得具有高达> 99％ee的优异对映选择性的顺式醛醇产物。
• Direct Catalytic Asymmetric Synthesis of <i>anti</i>-1,2-Amino Alcohols and <i>syn</i>-1,2-Diols through Organocatalytic <i>anti</i>-Mannich and <i>syn</i>-Aldol Reactions
  作者：S. S. V. Ramasastry、Haile Zhang、Fujie Tanaka、Carlos F. Barbas

  DOI：10.1021/ja0677012

  日期：2007.1.1

  anti-1,2-amino alcohols and syn-1,2-diols through direct asymmetric Mannich, Mannich-type, and aldol reactions involving unmodified α-hydroxyketones in reactions catalyzed by primary amine-containing amino acids. These reactions exploit (Z)-enamines of α-hydroxyketones in their bond-forming transition states. This study compliments and extends our bioorganic approach to asymmetric synthesis in these two

  手性 1,2-氨基醇和 1,2-二醇是在大量天然和生物活性分子中发现的常见结构基序。已经报道了使用基于金属的策略有效对映选择性合成含有顺-或反-1,2-氨基醇和1,2-二醇的酮。然而，迄今为止，涉及有机催化的方法仅限于合成 1,2-氨基醇和反 1,2-二醇。在此，我们公开了通过直接不对称曼尼希、曼尼希型和羟醛反应（涉及未修饰的 α-羟基酮在伯胺催化的反应中）制备高度对映体富集的抗 1,2-氨基醇和合成 1,2-二醇的简单有效途径-含氨基酸。这些反应利用处于成键过渡态的 α-羟基酮的 (Z)-烯胺。这项研究补充并扩展了我们在这两种多功能合成子类中进行不对称合成的生物有机方法。值得注意的是，这些反应是实用的，耐受湿溶剂，并且...