五环[8.4.0.03,7.04,14.06,11]十四碳-8,12-二烯 | 77300-30-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 碳氢化合物 - 多环烃
• 中文名称: 五环[8.4.0.03,7.04,14.06,11]十四碳-8,12-二烯
• 英文名称: Pentacyclo[8.4.0.0(3,7).0(4,14).0(6,11)]tetradeca-8,12-diene
• 英文别名: pentacyclo[8.4.0.03,7.04,14.06,11]tetradeca-8,12-diene
• CAS: 77300-30-2
• 化学式: C₁₄H₁₆
• 分子量: 184.281
• InChiKey: SYBXITHTTHIXOE-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  219-221 °C(bomb tube)
• 沸点：
  274.5±40.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.158±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.1
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  5.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.71
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  五环[8.4.0.03,7.04,14.06,11]十四碳-8,12-二烯 生成 3,14-dioxaheptacyclo[9.5.0.02,4.05,9.06,16.08,12.013,15]hexadecane
  参考文献：
  名称：

  MACH K.; ANTROPIUSOVA H.; TURECEK F.; HANUS V.; SEDMERA P., TETRAHEDRON LETT., 1980, 21, NO 51, 4879-4882

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  五环[7.5.0.02,8.05,14.07,11]十四碳-3,12-二烯 以100%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  MACH K.; ANTROPIUSOVA H.; TURECEK F.; HANUS V.; SEDMERA P., TETRAHEDRON LETT., 1980, 21, NO 51, 4879-4882

  摘要：

  DOI：

文献信息

• [6+2]Cycloadditions catalyzed by titanium complexes
  作者：Karel Mach、Helena Antropiusová、Lidmila Petrusová、Vladimír Hanuš、Frantisek Tureček、Petr Sedmera

  DOI：10.1016/0040-4020(84)85014-0

  日期：1984.1

  The Ziegler catalyst TiCl4-Et2AlCl and the arenetitanium(II) complex (η6-C6H6)Ti(II)(AlCl4)2 induce [6 + 2]cycloaddition reactions of cycloheptatriene with dienes and acetylenes. Addition to 1,3-butadiene affords 7 - endo - vinyl - bicyclo[4.2.1]nona - 2,4 - diene (main product) and bicyclo[4.4.1]- undeca - 2,4,8 - triene, a product of [6+4]cycloaddition. Isoprene reacts similarly, yielding mainly

  齐格勒催化剂TiCl 4 -Et 2 AlCl和槟榔（II）配合物（η6- C6 H 6）Ti（II）（AlCl 4）2引发环庚三烯与二烯和乙炔的[6 + 2]环加成反应。除1，3-丁二烯外，得到7-内-乙烯基-双环[4.2.1]壬娜-2,4-二烯（主要产物）和双环[4.4.1]-十一烷-2,4,8-三烯，a [6 + 4]环加成的乘积。异戊二烯的反应类似，主要产生7-内-异丙烯基-双环[4.2.1]壬娜-2,4-二烯。2,3-二甲基-1,3-丁二烯生成8,9二甲基双环[4.4.1] undeca-2,4,8-三烯，是[6 + 4]环加成的产物，而[6 + 2]交叉加合物是次要产品。环庚三烯与降冰片二烯的反应主要产生六环[6.5.1.0 2,7 .0 3,12。通过[6 + 2]环加成反应生成6,10 .0 9,13 ]十四碳-4-烯，然后进行分子内Diels-Alder反应。作为副产物，五环[7
• Transition metal-catalyzed homodimerization of 1,3,5-cycloheptatrienes
  作者：V. A. D’yakonov、G. N. Kadikova、D. I. Kolokol’tsev、L. M. Khalilov、U. M. Dzhemilev

  DOI：10.1007/s11172-013-0060-y

  日期：2013.2

  New systems obtained by the treatment of Ti, Ni, Nb, Ta, and Zr compounds with diethylaluminum chloride catalyze the selective homodimerization of 1,3,5-cycloheptatrienes to form strained pentacyclic hydrocarbons via the mechanisms of [6+2] intermolecular and [4+2] intramolecular cycloaddition.

  用氯化二乙基铝处理 Ti、Ni、Nb、Ta 和 Zr 化合物得到的新体系，通过 [6+2] 分子间和 [4+2] 分子内环加成机制，催化 1,3,5-Cycloheptriatenes 的选择性同二聚化，形成受约束的五环烃。
• Ambimodal Bispericyclic [6 + 4]/[4 + 6] Transition State Competes with Diradical Pathways in the Cycloheptatriene Dimerization: Dynamics and Experimental Characterization of Thermal Dimers
  作者：Qingyang Zhou、Mathias K. Thøgersen、Nomaan M. Rezayee、Karl Anker Jørgensen、K. N. Houk

  DOI：10.1021/jacs.2c10407

  日期：2022.12.7

  The thermal dimerization of cycloheptatriene is predicted to occur by a concerted [6 + 4] cycloaddition via an ambimodal [6 + 4]/[4 + 6] transition state (TS) and a competing stepwise diradical (6 + 2) cycloaddition; both dimers subsequently undergo intramolecular [4 + 2] cycloadditions to afford thermally stable tetracyclic products. The ambimodal TS is the 10π-electron version of the prototype bispericyclic

  预计环庚三烯的热二聚会通过双峰 [6 + 4]/[4 + 6] 过渡态 (TS) 和竞争逐步双自由基 (6 + 2) 环加成的协同 [6 + 4] 环加成发生；两种二聚体随后都进行分子内 [4 + 2] 环加成，得到热稳定的四环产物。双峰 TS 是 Caramella等人发现的环戊二烯原型双周环二聚化的 10π 电子版本。2002 年。使用几种常见的 DFT 泛函和后 HF 方法的量子力学研究，ωB97X-D、M06-2X、DLPNO-CCSD(T)、NEVPT2 和 PWPB95-D3(BJ)，以及准经典分子动力学模拟提供了详细信息债券时间和分叉路径。通过比较环庚三烯二聚的双峰[6 + 4] / [4 + 6] TS与环戊二烯二聚的双峰[4 + 2] / [2 + 4] TS，我们发现环庚三烯二聚中的高畸变能量是其相对较高的能垒的关键。计算研究与环庚三烯二聚化的实验研究相结合，导致两个四
• TURECEK F.; HANUS V.; SEDMERA P.; ANTROPIUSOVA H.; MACH K., COLLECT. CZECH. CHEM. COMMUN., 1981, 46, NO 6, 1474-1485
  作者：TURECEK F.、 HANUS V.、 SEDMERA P.、 ANTROPIUSOVA H.、 MACH K.

  DOI：——

  日期：——
• MACH, K.;ANTROPIUSOVA, H.;PETRUSOVA, L.;HANUS, V.;TURECEK, F.;SEDMERA, P., TETRAHEDRON, 1984, 40, N 17, 3295-3302
  作者：MACH, K.、ANTROPIUSOVA, H.、PETRUSOVA, L.、HANUS, V.、TURECEK, F.、SEDMERA, P.

  DOI：——

  日期：——