(2R,3S)-3-(4-fluorophenyl)-2-methyl-4-nitrobutanal

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (2R,3S)-3-(4-fluorophenyl)-2-methyl-4-nitrobutanal
• 化学式: C₁₁H₁₂FNO₃
• 分子量: 225.22
• InChiKey: IWVQLVQMYNWJKN-KWQFWETISA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.9
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.36
• 拓扑面积：
  62.9
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  偶氮二甲酸二异丙酯 、 (2R,3S)-3-(4-fluorophenyl)-2-methyl-4-nitrobutanal 在 三氟乙酸 作用下， 以 氯仿 为溶剂， 反应 144.17h， 以83%的产率得到diisopropyl 1-[(2S,3S)-2-methyl-4-nitro-1-oxo-3-(4-fluorophenyl)butan-2-yl]hydrazine-1,2-dicarboxylate
  参考文献：
  名称：

  磁性纳米颗粒（MNP）负载的9-氨基（9-脱氧）表-奎尼丁有机催化剂用于醛的不对称α-胺化†

  摘要：

  Fe 3 O 4 MNP负载的9-氨基（9-脱氧）表-奎尼丁（Fe 3 O 4 / PVP @ QDNH 2）具有核-壳形态和高的QDNH 2负载能力（0.60 mmol g -1）。通过可用的一锅法制备，先进行QDNH 2与3-巯基三甲氧基硅烷（MPTMS）的均相自由基介导的硫醇-烯点击反应，然后在Fe 3 O 4 /上水解–Si（OCH 3）3。PVP MNP，并具有良好的分离产率（75–89％），出色的非对映选择性（syn /anti = 95–98 / 2–5）和在（2 R，3 S）-2-甲基-3-硝基-4-苯基丁醛及其衍生物的α-胺化反应中具有显着的对映选择性（95–98％ee syn）偶氮二羧酸二异丙酯（DIAD）。幸运的是，在第五轮中可以实现良好的非对映选择性（syn / anti = 88/12）和出色的对映选择性（95％ee syn），产率为75％。

  DOI：

  10.1039/c6ra16217g
• 作为产物：
  描述：

  1-氟-3-(2-硝基乙烯基)苯 、 丙醛 在 对硝基苯酚 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 0.5h， 以93%的产率得到(2R,3S)-3-(4-fluorophenyl)-2-methyl-4-nitrobutanal
  参考文献：
  名称：

  用固定化的氟化有机催化剂将对映选择性迈克尔反应转化为连续流动范式

  摘要：

  制备了一种新型的聚合物负载的氟化有机催化剂，并以醛的对映选择性迈克尔加成到硝基烯烃中为基准。该系统已被证明是高效的，并且在多种基材上均显示出出色的选择性（er和dr）。详细的失活研究提供了宝贵的见识，因此可以大大延长这种固定化氨基催化剂的寿命。这些数据促进了对映选择性，连续流动过程的实施，允许在13小时内完成单个迈克尔加合物的多克合成，或从不同底物组合顺序生成对映纯迈克尔加合物的文库（13个实例，16次分析，总运行18.5小时）。定制的在线水溶液处理，

  DOI：

  10.1021/acscatal.5b01746

文献信息

• Asymmetric Synthesis of Oxa-spirocyclic Indanones with Structural Com­plexity via an Organocatalytic Michael–Henry–Acetalization Cascade
  作者：Cheng Peng、Wei Huang、Xin Xie、Hai-Jun Leng、Biao Wang、Zheng-Wei Tang

  DOI：10.1055/s-0033-1340077

  日期：——

  The highly enantioselective preparation of drug-like oxa-spirocyclic indanone derivatives employing a multicomponent cascade reaction is described. This approach utilizes an organocatalytic Michael reaction followed by a Henry–acetalization sequence that yields the desired chiral spirocyclic backbone, bearing four contiguous stereogenic centers and multiple functional groups, in good yields and high

  描述了使用多组分级联反应制备类药物氧杂-螺环茚满酮衍生物的高度对映选择性制备。这种方法利用有机催化迈克尔反应，然后是亨利缩醛化序列，产生所需的手性螺环骨架，带有四个连续的立体中心和多个官能团，具有良好的产率和高立体选择性（高达 99% ee 和 95:5 dr） .
• Unusual anti-selective asymmetric conjugate addition of aldehydes to nitroalkenes catalyzed by a biphenyl-based chiral secondary amine
  作者：Taichi Kano、Hisashi Sugimoto、Osamu Tokuda、Keiji Maruoka

  DOI：10.1039/c3cc42488j

  日期：——

  Unusual anti-selectivity was observed in the conjugate addition of aldehydes to nitroalkenes, when a biphenyl-based chiral secondary amine was used as catalyst.

  当使用联苯基手性仲胺作为催化剂时，在醛与硝基烯烃的共轭加成中观察到了异常的抗选择性。
• Amphiphilic Immobilized Diphenylprolinol Alkyl Ether Catalyst on PS-PEG Resin
  作者：Seitaro Koshino、Shusuke Hattori、Shota Hasegawa、Naoki Haraguchi、Takeshi Yamamoto、Michinori Suginome、Yasuhiro Uozumi、Yujiro Hayashi

  DOI：10.1246/bcsj.20200355

  日期：2021.3.15

  Diphenylprolinol silyl ether is a widely used organocatalyst, and its immobilization on a solid support was investigated for the easy recycling and reuse of this catalyst. Because a silyl ether bond of the catalyst is weak, its alkyl ether was attached to polymers such as a polyquinoxaline-based polymer, a polystyrene polymer (PS) resin, and a polystyrene–poly(ethylene glycol) graft copolymer (PS-PEG) resin. Although a polymer-supported organocatalyst generally decreases its reactivity compared with the monomer catalyst, diphenylprolinol anthrylmethyl ether supported on PS-PEG was found to be a reactive organocatalyst; it catalyzed the Michael reaction of an aldehyde and a nitroalkene in water without an organic solvent being present, with excellent diastereo- and enantioselectivities.

  摘要 二苯基脯氨醇硅基醚是一种广泛使用的有机催化剂，为了便于这种催化剂的回收和再利用，研究人员对其在固体载体上的固定化进行了研究。由于该催化剂的硅醚键较弱，因此将其烷基醚附着在聚喹喔啉基聚合物、聚苯乙烯聚合物（PS）树脂和聚苯乙烯-聚乙二醇接枝共聚物（PS-PEG）树脂等聚合物上。虽然与单体催化剂相比，聚合物支撑的有机催化剂通常会降低其反应活性，但研究发现，PS-PEG 上支撑的二苯基脯氨醇蒽酰甲基醚是一种活性有机催化剂；它可以催化醛和硝基烯在水中的迈克尔反应，而无需有机溶剂，并具有极佳的非对映和对映选择性。
• Asymmetric construction of six vicinal stereogenic centers on hexahydroxanthones <i>via</i> organocatalytic one-pot reactions
  作者：Min Zhang、Xue-Wen He、Ya Xiong、Xiong Zuo、Wei Zhou、Xiong-Li Liu

  DOI：10.1039/d1cc02570h

  日期：——

  herein we report an organocatalytic Michael–Michael–Aldol-decarboxylation reaction that provides efficient access to biologically interesting fully substituted hexahydroxanthones bearing six contiguous stereogenic centers from readily accessible materials in acceptable yields (up to 63%) and excellent stereoselectivities (up to 10 : 1 dr and >99% ee). In other words, the reaction efficiently produces

  受六氢氧杂蒽酮的化学和生物学的启发，我们在此报告了一种有机催化迈克尔-迈克尔-羟醛脱羧反应，该反应可以有效地从易于获得的材料中以可接受的产率（高达 63%）获得带有六个连续立体中心的具有生物学意义的完全取代的六氢氧杂蒽酮。和出色的立体选择性（高达 10 : 1 dr 和 >99% ee）。换句话说，该反应在一锅操作中有效地产生了三个化学键和多达六个邻位立体中心。特别是，据我们所知，这是一种不对称的有机催化策略，能够在非螺环六氢氧杂蒽酮骨架上首次构建六个邻位立体中心。
• Highly efficient asymmetric Michael addition of aldehydes to nitroalkenes with 4,5-methano-l-proline as organocatalysts
  作者：Han Yu、Mouming Liu、Sheng Han

  DOI：10.1016/j.tet.2014.08.069

  日期：2014.11

  5-methano-l-prolines were used as chiral organocatalysts in asymmetric Michael addition of aldehydes to nitroolefins. These proline-like catalysts are unique for their rigid bicyclic structure with a cyclopropane and two H atoms attached to the bridgehead C atoms lying on the same side of the ring. They therefore showed high efficiency in asymmetric Michael addition of aldehydes to nitroolefins. Under the optimal conditions

  4,5-甲基-1-脯氨酸在醛与硝基烯烃的不对称迈克尔加成反应中用作手性有机催化剂。这些类似于脯氨酸的催化剂具有独特的刚性双环结构，具有环丙烷和两个H原子与位于环同一侧的桥头C原子相连。因此，它们显示出在醛到硝基烯烃的不对称迈克尔加成反应中的高效率。在最佳条件下，仅使用5摩尔％的催化剂负载量，即可获得一系列醛和硝基烯烃的高收率和优异的非对映选择性和对映选择性（高达97/3 dr和98％ee）。该方法具有易于获得的催化剂，高催化效率和环保程序的特点。