N-(phenyl(methyl)silyl)-1,4-dihydro-3-picoline

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吡啶及其衍生物
• 英文名称: N-(phenyl(methyl)silyl)-1,4-dihydro-3-picoline
• 英文别名: methyl-(3-methyl-4H-pyridin-1-yl)-phenylsilane
• 化学式: C₁₃H₁₇NSi
• 分子量: 215.37
• InChiKey: ZSPCLDNFLYVGMT-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.37
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.23
• 拓扑面积：
  3.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  对甲苯磺酰叠氮 、 N-(phenyl(methyl)silyl)-1,4-dihydro-3-picoline 以 氘代氯仿 为溶剂， 以22.6 mg的产率得到(Z)-N-(5-methyl-3,4-dihydropyridin-2(1H)-ylidene)-4-methylbenzenesulfonamide
  参考文献：
  名称：

  硼烷催化的氢化硅烷化作用作为脱芳构作用的工具：异喹啉和吡啶合成的六元环Am

  摘要：

  摘要 在这项研究中，从异喹啉和吡啶合成六元环am的简便策略已得到开发。每种N-杂芳烃的硼烷催化的氢化硅烷化被用作脱芳香化工具。就异喹啉和吡啶而言，底物范围广泛，取决于N-杂芳烃的取代方式，具有各种反应途径。讨论了每类N-杂芳烃的反应机理和反应性。生成的六元（Z）-磺酰基am产物很少报道，而且是前所未有的。还介绍了该方法的可扩展性和环状am产物的多功能性。 出版历史 收到：2020年8月18日 修订后接受：2020年9月9日 发布日期： 2020年10月12日（在线） ©2020年。Thieme。版权所有 Georg Thieme Verlag KGRüdigerstraße14，70469斯图加特，德国

  DOI：

  10.1055/s-0040-1707323
• 作为产物：
  描述：

  3-甲基吡啶 、 甲基苯基硅烷 在 三(五氟苯基)硼烷 作用下， 以 氘代氯仿 为溶剂， 反应 4.0h， 生成 N-(phenyl(methyl)silyl)-1,4-dihydro-3-picoline
  参考文献：
  名称：

  硼烷催化的氢化硅烷化作用作为脱芳构作用的工具：异喹啉和吡啶合成的六元环Am

  摘要：

  摘要 在这项研究中，从异喹啉和吡啶合成六元环am的简便策略已得到开发。每种N-杂芳烃的硼烷催化的氢化硅烷化被用作脱芳香化工具。就异喹啉和吡啶而言，底物范围广泛，取决于N-杂芳烃的取代方式，具有各种反应途径。讨论了每类N-杂芳烃的反应机理和反应性。生成的六元（Z）-磺酰基am产物很少报道，而且是前所未有的。还介绍了该方法的可扩展性和环状am产物的多功能性。 出版历史 收到：2020年8月18日 修订后接受：2020年9月9日 发布日期： 2020年10月12日（在线） ©2020年。Thieme。版权所有 Georg Thieme Verlag KGRüdigerstraße14，70469斯图加特，德国

  DOI：

  10.1055/s-0040-1707323

文献信息

• Titanocene(III) catalyzed homogeneous hydrosilation-hydrogenation of pyridines
  作者：John F Harrod、Ronghua Shu、Hee-Gweon Woo、Edmond Samuel

  DOI：10.1139/v00-191

  日期：2001.5.1

  The homogeneous catalytic hydrosilation-hydrogenation of pyridines is observed in the presence of Cp₂TiMe₂ (Cp = η⁵-C₅H₅) and CpCp*TiMe₂ (Cp* = η⁵-C₅Me₅) as catalysts and using PhSiH₃ or PhMeSiH₂ as the source of Si-H. Under appropriate conditions, and with appropriate ring-substitution, good yields of the N-silyl-dihydropyridine or N-silyltetrahydropyridine products are be obtained. Although complete saturation is not achieved with organosilane alone, carrying out the reaction under moderate H₂ pressures can give excellent yields of N-silylpiperidines. Under moderate pressures of H₂, [Cp₂TiH]₂ catalyzes rapid H-D exchange between H₂ and the 2- and 6-positions of C₅D₅N. Under the same conditions, only traces of hydrogenation are observed. This, together with the regioselectivity of 3-picoline hydrosilation-hydrogenation, leads to the conclusion that the key step in the reaction is probably addition of Ti-Si to C=N.Key words: hydrosilation, hydrogenation, pyridines, dimethyltitanocene, catalysis.

  在使用Cp2TiMe2（Cp = η5-C5H5）和CpCp*TiMe2（Cp* = η5-C5Me5）作为催化剂，以及PhSiH3或PhMeSiH2作为Si-H来源的条件下，观察到了均相催化的吡啶加氢硅化反应。在适当的条件下，以及适当的环取代，可以获得较好的N-硅基-二氢吡啶或N-硅基-四氢吡啶产物的收率。尽管单独使用有机硅烷无法实现完全饱和，但在中等H2压力下进行反应可以得到极好的N-硅基-哌啶收率。在中等H2压力下，[Cp2TiH]2催化了H2与C5D5N的2-和6-位置的快速H-D交换。在相同条件下，仅观察到微量的加氢反应。这，加上3-皮考啉加氢硅化-加氢反应的区域选择性，导致我们得出结论，反应的关键步骤可能是Ti-Si与C=N的加成。关键词：加氢硅化，加氢，吡啶，二甲基钛环戊烯，催化。
• 유기붕소 촉매를 이용한 (Z)-사이클릭 아미딘 화합물의 제조방법 및 이로부터 제조된 (Z)-사이클릭 아미딘 화합물
  申请人：Inha University Research and Business Foundation 인하대학교 산학협력단(220040085404) BRN ▼121-82-10209

  公开号：KR20210120242A

  公开（公告）日：2021-10-07

  본 발명은 유기붕소 촉매 존재 하, 실란 화합물을 이용한 N-헤테로방향족 고리 화합물의 탈방향족 모노하이드로실릴화 반응 및 연이은 설포닐 아자이드 화합물과의 반응을 통해 다양한 화학 분야, 특히 합성 및 의약 화학의 원료물질 및 중간체 등으로 이용가능한 (Z)-사이클릭 아미딘 화합물을 제조하는 방법 및 이로부터 제조된 (Z)-사이클릭 아미딘 화합물에 관한 것이다.

  本发明涉及在有机硼催化剂存在下，利用硅烷化合物通过N-杂芳香环化合物脱芳香基单氢硅基化反应以及连续的亚磷酸酯化合物的反应，制备可用于多个化学领域，特别是合成和药物化学的原料物质及中间体等可用的(Z)-环状氨基酸化合物的方法，以及由此方法制备的(Z)-环状氨基酸化合物。
• Utilization of Borane-Catalyzed Hydrosilylation as a Dearomatizing Tool: Six-Membered Cyclic Amidine Synthesis from Isoquinolines and Pyridines
  作者：Vinh Do Cao、Dong Geun Jo、Seewon Joung、Huiae Kim、Changeun Kim、Seula Yun

  DOI：10.1055/s-0040-1707323

  日期：2021.2

  N-heteroarenes. The reaction mechanism and reactivity of each class of N-heteroarenes has been discussed. The resulting six-membered (Z)-sulfonyl amidine products are rarely reported and are mostly unprecedented. The scalability of this method and versatility of the cyclic amidine products are also presented. Publication History Received: 18 August 2020 Accepted after revision: 09 September 2020 Publication Date:

  摘要 在这项研究中，从异喹啉和吡啶合成六元环am的简便策略已得到开发。每种N-杂芳烃的硼烷催化的氢化硅烷化被用作脱芳香化工具。就异喹啉和吡啶而言，底物范围广泛，取决于N-杂芳烃的取代方式，具有各种反应途径。讨论了每类N-杂芳烃的反应机理和反应性。生成的六元（Z）-磺酰基am产物很少报道，而且是前所未有的。还介绍了该方法的可扩展性和环状am产物的多功能性。 出版历史 收到：2020年8月18日 修订后接受：2020年9月9日 发布日期： 2020年10月12日（在线） ©2020年。Thieme。版权所有 Georg Thieme Verlag KGRüdigerstraße14，70469斯图加特，德国